希夫碱钛配合物／三异丁基铝催化MMA本体聚合

摘　　要:

经希夫碱缩合反应，制得水杨醛亚胺配体（1），其Na盐分别与TiCl4和CpTi-Cl3反应合成了新型希夫碱钛配合物{3，5-di-Br-2-（O）C6H2CHN[2（O）C6H4]}TiCl2（2）；{3，5-di-Br2-（O）C6H2CHN[2（O）C6H4]}[TiCl（C5H5）]（3）．以GC-MS，^1HNMR和元素分析对中间产物及配合物进行了表征．以Al（i—Bu）3为助催化剂，详细考察了聚合时间、温度、Al／Cat和MMA／Cat的摩尔比对催化MMA本体聚合的影响．两个催化体系的聚合转化率均可以达到62％左右．2/Al（i—Bu）3（A）催化体系在聚合条件MMA／Cat（摩尔比）=2000，Al／Cat（摩尔比）=20，T=60℃，t=15h下，Mη可以达到3．6×10^5，相对分子质量分布2．14；3／Al（i-Bu）3（B）催化体系在相同聚合条件下，Mη可以达到4．3×10^5，相对分子质量分布2．44．红外光谱分析表明，A，B两个催化体系所得的PMMA的间同含量分别为85％和86％左右． (共4页)