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环三肽cyclo-（Lys-MeVal-MeAla）的全合成及一种海洋真菌#2106代谢产物的研究认领

作者：

许忠良

学位授予单位：

华南师范大学

摘要：

第一部分海洋环三肽cyclo-（Lys-Me-Val-Me-Ala）的全合成海洋环三肽cyclo-（Lys-Me-Val-Me-Ala）是海洋真菌代谢产物Xyloallenoid A的核心片段（见图1），Xyloallenoid A是从海洋真菌#2508分离出来的一种结构异常新颖的化合物，这一物质在真菌生物体内估计会有独特的作用，其药理活性值得深入研究。本论文首次报道Xyloallenoid A的核心片段环三肽cyclo-（Lys-Me-Val-Me-Ala）的全合成研究，以期为Xyloallenoid A的研究打下基础。本文首次报道了Xyloallenoid A核心片段环三肽cyclo-（Lys-Me-Val-Me-Ala）的全合成，其全合成路线共有12步，反应总产率为38.1％（以Boc-Val-OH计算）。反应中间体及目标化合物用各种波谱进行了鉴定和结构表征。环三肽的合成首先是直链三肽的合成。因为含有N-甲基，与普通的成肽过程不同。高产率合成直链肽的关键在缩合点和缩合剂的选择。研究发现，二肽Me-Val-MeAla-OM与Boc-Lys（Cbz）-OH缩合时，得不到直链三肽，而选择二肽Boc-Lys（Cbz）-MeVal-OH与MeAla-OMe缩合时，可以高产率的得到直链三肽。本文还研究了Bop、Bop-Cl、及EDC／HOAt等缩合剂对直链肽产率的影响。Boc-MeVal-OH和MeAla-OMe缩合时，以Bop-Cl为缩合剂时，几乎不反应，而用Bop时，产率可高达91％。环三肽cyclo（L-Lys-D-Me-Val-D-Me-Ala-）的合成关键在于闭合点和缩合剂的选择两个方面，环三肽1由Lys，Me-Val，Me-Ala三个氨基酸片段组成，可以有三个不同的关环位置（A，B，C）。有文献报道，N-甲基氨基酸具有较大的空间位阻作用，不利于关环，因此，作者首先选择无N-甲基的Lys和Me-Ala处关环（即位置A），从而避免N甲基的空间位阻作用。当闭合点在A时，不同的缩合剂对关环的产率也有很大的影响，研究发现，当缩合剂采用BOP-Cl或EDCI／HOAt时，环化的产率可分别达到42％和56％，但用Bop时，产率仅为7％。第二部分南海真菌#2106的代谢产物本论文研究了中国南海红树林内生真菌2106的代谢产物，从中分离得到No 2106 A、麦角甾醇、过氧化麦角甾醇、甘露醇、琥珀酸等多种化合物，其中No 2106 A是首次发现的新化合物，并通过1H、13C NMR、DEPT、HMQC、HMBC、EIMS和HREIMS等光谱方法确定了它们的结构。No 2106 A的相对立体化学结构通过X-单晶衍射得到解析。

摘要译文

关键词：

环肽; 合成; 海洋真菌; 代谢产物

学位年度：

2007

学位类型：

硕士

学科专业：

有机化学

导师：

王辉

中图分类号：

O629.72[肽类]

学科分类号：

070303[有机化学];070306[化学生物学];081704[应用化学]