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枸杞子化学成分分析研究认领

作者：

孙万阳

学位授予单位：

暨南大学

摘要：

枸杞子是宁夏枸杞(Lycium barbarum L.)的干燥果实，具有滋补肝肾、益精明目的功效。枸杞子在我国有悠久的药用历史，具有广泛的药理作用，包括明目、抗衰老、抗阿尔兹海默、神经保护和肝脏保护等。枸杞子的化学成分主要包括多糖、含氮化合物、多酚、类胡萝卜素等。我国枸杞子主产于宁夏、甘肃、青海、新疆、内蒙古等地。宁夏地区地处黄河冲击平原，独特的地理环境和气候条件导致天然植物过度性特征十分明显，使得宁夏、特别是宁夏中宁县生产的枸杞子成为道地性药材。宁夏中宁县种植枸杞子已有600余年历史，因品质佳、药效优而广为人知。近年来，中宁县被国务院命名为“中国枸杞之乡”，中宁枸杞也被农业部批准实施农产品地理标志登记保护，并入选中国农业品牌目录。由于中宁枸杞子市场价值和认可度高，当前存在大量其他产区枸杞子冒充中宁枸杞子的现象。然而，枸杞子道地性药材的特征性成分尚不明确，目前缺少可靠方法鉴定宁夏中宁枸杞子。　　本研究拟以宁夏中宁枸杞子作为道地性药材代表，从小分子成分(不包括色素)分析角度寻找中宁枸杞子的特征性成分。首先采用超快速液相色谱-四极杆轨道阱质谱联用仪(UHPLC-Q-Exactive Orbitrap-MS)分析枸杞子样品，通过整合代谢物簇分析和构建模块拓展策略，鉴定了中宁枸杞子甲醇-水提取物中10类530个化合物，包括氨基酸及其衍生物32个、绿原酸15个、黄酮14个、糖脂8个、脂质60个、苯丙素117个、苯丙酰脂肪胺224个、苯丙酰芳香胺25个、哌啶生物碱4个、甾体皂苷和甾体生物碱8个以及其他类型化合物23个。然后在2017-2018年收集甘肃、内蒙古、宁夏(非中宁产区)、宁夏中宁、青海和新疆产区的枸杞子样品，使用前期建立的方法进行代谢组学研究，筛选OPLS-DA模型中VIP＞3、具有产区间统计学显著差异、受到非产区因素影响较小的宁夏中宁枸杞子特征性候选指标，发现绝大部分都是枸杞亚精胺类成分。进一步，针对枸杞亚精胺类成分，开发超快速液相色谱-三重四极杆质谱仪(UHPLC-MS/MS)方法，同时测定枸杞子中15个主要的枸杞亚精胺类化合物，结果显示宁夏中宁枸杞子中枸杞亚精胺的含量普遍高于其他产区枸杞子，同时也发现N1-trans-caffeoyl-N10-dihydrocaffeoyl-spermidine(A3)和4'-O-β-D-Glucopyranosyl-4"-O-β-D-glucopyranosyl-N1-trans-caffeoyl-N10-dihydrocaffeoyl-spermidine(LS)是枸杞子中最主含的枸杞亚精胺，含量分别为1.45±0.29mg/g和1.41±0.22mg/g。最后，建立用于产区判别的支持向量模型，优化模型的核函数和超参数，所建立的模型ROC曲线下面积达0.82，可以用于鉴定宁夏中宁枸杞子。以上研究为枸杞子道地性评价提供了参考。

摘要译文

关键词：

枸杞子; 化学成分; 道地性; 代谢组学; 枸杞亚精胺

学位年度：

2020

学位类型：

博士

学科专业：

中药学

导师：

高昊

中图分类号：

R284.1[化学分析与鉴定]

学科分类号：

1005[中医学];100803[中药鉴定学];100804[中药化学];100805[中药分析学]