丙二酸二乙酯(DEM)是一种重要的精细有机化工原料,被广泛应用于医药、聚酯、染料及香料等工业。本文对丙二酸二乙酯的结构、性质及其应用进行了简单介绍,重点探讨了其合成工艺。目前国内大都采用传统氰化钠法生产丙二酸二乙酯,此工艺工序多,收率低且原料剧毒,危害环境。本课题采用Claisen酯缩合法合成丙二酸二乙酯,以碳酸二乙酯(DEC)和乙酸乙酯(EA)为原料,副产物乙酰乙酸乙酯(ACE)可作为重要的精细化工中间体,避免了剧毒化合物的使用,工艺流程简化,实现DEM的绿色化生产。主要研究了常压反应精馏工艺中催化剂复配、溶剂、活化时间等对反应结果的影响;并采用间歇式高压釜对加压精馏工艺的可行性进行探索。结果表明:在常压反应精馏中,催化剂为HSA,溶剂为LDB,反应时间为4h,n(DEC)∶n(EA)为1∶5,回流比为10∶5,反应温度为120℃时,DEM的收率为45.18%;在间歇式高压釜中,当催化剂为HSA,n(DEC)∶n(EA)为3∶1,反应时间为2h,反应温度110℃,加压至1.50MPa时,DEM收率为23.46%,ACE的收率为21.12%,证实了加压精馏工艺的可行性。 摘要译文