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新型聚醚修饰的温控Noyori配体的合成及其在苯乙酮不对称氢转移中的应用认领

作者：

明燕花

学位授予单位：

大连理工大学

摘要：

本文基于温控相转移（TRPTC）催化概念,将聚乙氧基链引入到不对称催化剂配体中,设计、合成了一种新型聚醚修饰的温控Noyori配体（MeOPEG-PsDPEN）,其结构如下: 该配体的合成采用易得的聚乙二醇单甲醚(CH3（OCH2CH2）_nOH,（?）=550)为起始反应物，与1，3-丙烷磺内酯反应一步合成了甲氧聚乙氧基丙烷磺酸钠中间体，简化了手性配体的合成路线。合成的新型Noyori配体（MeOPEG-PsDPEN）通过核磁共振、红外光谱等表征手段确证了其结构。该配体具有“逆反温度-水溶性”特性——浊点。探索了新型聚醚修饰的温控Noyori配体（MeOPEG-PsDPEN）与[RuCl2（p-cymene）]2配位形成的配合物催化剂用于水/环已烷两相体系中苯乙酮不对称氢转移反应。以甲酸钠为氢源，考察了不同反应参数如反应温度、反应时间、甲酸钠用量、底物与催化剂摩尔比、环已烷用量等因素对催化反应的影响。结果表明，此催化剂仍保持了Noyori催化剂所具有的好的催化活性和高的对映选择性，本论文确定的优化反应条件为苯乙酮与催化剂的摩尔比（S/C）为100，甲酸钠用量为苯乙酮的3倍量（molar equiv）,环已烷1.0mL,水1.0mL,30℃下反应6h,在该反应条件下底物苯乙酮的转化率为100%，产物α-苯乙酮的对映选择性为94%。在本研究的催化体系中，反应结束体系温度降至浊点以下，两相分层清晰，通过简单相分离就可分离催化剂和产物，水相中的催化剂直接用于下一次循环反应，催化剂经5次循环使用，产物的对映选择性基本保持不变，ee值仍维持在93%左右，而底物转化率则在五次循环过程中逐渐降到19%。

摘要译文

关键词：

聚乙二醇单甲醚; Noyori手性配体; 苯乙酮; 不对称氢转移; 水/有机两相催化体系

学位年度：

2009

学位类型：

硕士

学科专业：

有机化学

导师：

蒋景阳

中图分类号：

O643.32[催化反应]

学科分类号：

070304[物理化学];081704[应用化学];081705[工业催化]

D O I：

10.7666/d.y1480038