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基于不对称氢转移一锅法及动态动力学拆分法合成双手性喹喔啉酮衍生物认领

作者：

刘庆文

学位授予单位：

上海师范大学

摘要：

手性含氮化合物作为一类重要的化学品,与我们息息相关的医药,农药,材料等方面都离不开手性含氮化合物。喹喔啉酮类化合物作为典型的含氮杂环化合物在药物方面就扮演着较为重要的角色,它既是很多药物分子的中重要的骨架结构,它也是很多药物分子合成过程的中间体,因此合成这类手性的喹喔啉酮类化合物有着重要的研究价值。不对称曼尼希反应是合成这一类含氮化合物的重要的化学手段,但是一直以来大多数研究报道的曼尼希产物都是单手性或者是相邻双手性的产物,因此我们希望通过结合不对称氢转移反应在一锅中获得1,3位远端双手性喹喔啉酮类化合物。动态动力学拆分法也是构建双手性化合物的一种高效且绿色的方法,因此我们通过动态动力学拆分-不对称转移氢化同样的合成了1,3位双手性喹喔啉酮类化合物。两种方法条件都比较温和,具有选择性良好,易于处理等优点。本文以DMF作为溶剂,L-脯氨酸为催化剂,25℃下进行不对称曼尼希反应,之后保持25℃以HCOOH:Et3N=5:2（共沸物）作为氢源,在N-[（1R,2R）-1,2-Diphenyl-2-(2-（4-Methylbenzyloxy）ethyla Mino)-ethyl]-4-Methyl benzene sulfona Mide（chloro）ruthenium（II）(R,R)-Ts-DENEB催化剂的作用下进行不对称氢转移反应。我们以优异的dr值（up to 99:1 dr）和极高的ee值（>99%ee）以及良好的产率（up to 69%）获得一系列手性的3-（2-羟丙基）-3,4-二氢喹喔啉-2（1H）-酮衍生物并对所有产物进行的相关的结构表征。本文开发了动态动力学拆分-不对称氢转移法构建1,3位双手性喹啉酮类化合物。该方法在25℃氩气保护下以N-[（1R,2R）-1,2-Diphenyl-2-(2-（4-Methylbenzyloxy）ethyla Mino)–ethyl]-4-Methyl benzene sulfona Mide（chloro）ruthenium（II）(R,R)-Ts-DENEB作为催化剂,乙酸乙酯作为反应溶剂,HCOOH:Et3N=5:2为氢源合成了1,3手性的3-（2-羟丙基）-3,4-二氢喹喔啉-2（1H）-酮衍生物并对系列目标产物进行了相关结构表征。

摘要译文

关键词：

不对称曼尼希反应; 不对称氢转移; 动态动力学拆分

学位年度：

2022

学位类型：

硕士

学科专业：

有机化学

导师：

林静容

中图分类号：

O626[杂环化合物]

学科分类号：

070303[有机化学];081704[应用化学]

D O I：

10.27312/d.cnki.gshsu.2022.001902