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基于不对称氢转移一锅合成双手性δ-羟基氟砜及动态动力学拆分构建双手性1,4-二醇认领

作者：

彭程

学位授予单位：

上海师范大学

摘要：

羟基氟代硝基砜类化合物由于自身同时含有的氟、硝基以及砜功能团的特殊效应,而在有机合成转变中被作为一类重要的合成子,其在抗菌感染、抗肿瘤、抗病毒、抗抑郁、蛋白酶抑制及农药方面具有重要的作用。由于其在药物及农业化学等各方面具有潜在广泛应用价值,从而吸引了国内外的目光。目前,对1,4-双手性δ-羟基氟代硝基砜的研究相对较少,本论文开发了基于不对称氢转移（ATH）和Michael加成一锅的方法合成了一系列1,4-双手性δ-羟基氟代硝基砜类化合物。经过条件筛选,确定了反应以甲苯为溶剂,HCO2H:Et3N（5:2）作为氢源,奎宁衍生的方酰胺和手性二胺钌为催化剂,在最优化条件下以较高的收率（up to90%yield）和选择性（up to 99%ee,86:14 dr）合成了一系列1,4-双手性4-氟-4-硝基-1-芳基-4-（苯磺酰基）丁-1-醇的衍生物。该方法具有条件温和、符合原子经济性且操作简单等优点。二醇类化合物无论在药物化学还是生物科学领域都是重要的一类中间体,由于自身潜在广泛的应用价值和研究价值,这也促使了此类化合物的发展。常被应用于抗生素、癌症化疗药物、胆固醇降低剂及抗真菌药等等。动态动力学拆分方法是构建多手性化合物最有效的方法之一,本文开发了基于不对称氢转移反应利用动态动力学拆分构建了双手性1,4-二醇化合物。我们以N-[（1R,2R）-1,2-dip henyl-2-(2-（4-methylbenzyloxy）ethylamino)-ethyl]-4-methylbenzene sulfonamide（ch loro）rutheniu M（II）(R,R)-Ts-DENEB为催化剂、HCO2H:Et3N（5:2）作为氢源、在二氯甲烷中40 ~oC的条件下以较高的产率（up to 86%yield）、高对映选择性（up to 99%ee）和中等非对映选择性（76:24 dr）合成了一系列双手性1,3-二芳基-1,4-丁二醇的衍生物。该方法具有条件温和、符合原子经济性且操作简单等优点。

摘要译文

关键词：

α-氟取代; 1,4-二醇; 不对称转移氢化; 串联反应; 动态动力学拆分

学位年度：

2021

学位类型：

硕士

学科专业：

有机化学

导师：

刘国华程探宇

中图分类号：

O621.3[有机合成化学]

学科分类号：

070303[有机化学];070306[化学生物学];081704[应用化学]

D O I：

10.27312/d.cnki.gshsu.2021.002216