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噻二唑类药物的合成工艺研究认领

被引量： 3

作者：

时荣超

学位授予单位：

河北工业大学

摘要：

噻二唑类化合物在现代制药中扮演着重要的角色。作为杂环化合物的一类,噻二唑类化合物由于具有S、N杂原子,在农药领域的应用倍受人们的关注。丁噻隆与噻氟隆都属于1,3,4-噻二唑类化合物,且都属于广谱高效的除草剂。因此,对丁噻隆与噻氟隆的合成工艺研究具有重要的意义。在本研究中,分别综述了4-甲基氨基硫脲（MTSC）、丁噻隆与噻氟隆的合成方法。通过文献比对确定出一条成本低,污染小,反应过程易于控制,产生三废少且收率高的工艺路线。在4-甲基氨基硫脲的制备中,以CS2、CH3NH2为原料并以N,N'-二异丙基乙胺为缚酸剂制备中间体N-甲基二硫代氨基甲酸盐。中间体继续与N2H4·H2O反应得到产物MTSC,以N,N'-二异丙基乙胺为缚酸剂不仅使副反应减少,而且产生的废水少,缚酸剂的回收率在99%以上,大大的节约了原料成本。通过对反应过程的工艺优化得到MTSC的HPLC纯度为98.2%,收率89%。在丁噻隆的中间体2-甲基氨基-5-叔丁基-1,3,4-噻二唑的制备过程中,原工艺路线以多磷酸与浓硫酸或以三氯氧磷为合环试剂,会产生大量的含磷含酸废水。直接以原料特戊酰氯为合环剂,产生的特戊酸可以经过精馏直接利用。通过对反应过程的工艺优化,得出2-甲基氨基-5-叔丁基-1,3,4-噻二唑的HPLC纯度为97%,收率为93.6%。在丁噻隆的合成中使用N-甲氨基甲酰氯,避开了原工艺路线中剧毒品异氰酸甲酯的使用,通过对反应过程的工艺优化,得出丁噻隆HPLC的纯度为97.7%,收率为91%。该路线的总收率为75.8%。在噻氟隆的合成工艺中,MTSC的合成路线与丁噻隆的MTSC合成路线相同。MTSC与三氟乙酸酐反应合成1-三氟乙酰基-4-甲基氨基硫脲。经优化后产物的HPLC纯度为97.6%,收率为91%。在2-甲胺基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成中以1-三氟乙酰基-4-甲基氨基硫脲为原料并以多磷酸为脱水剂,经过优化后产物的HPLC为97.8%,收率为95.6%。在噻氟隆的合成中参考丁噻隆的合成方法,以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂,2-甲胺基--5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑与N-甲氨基甲酰氯反应,得到产品噻氟隆。经过优化后产物的HPLC纯度为97.8%,收率为93.7%。通过工艺优化,该路线的总收率为72.5%。在丁噻隆与噻氟隆的合成过程中,目标产物以及中间体,经核磁、红外以及质谱进行定性分析,用液相色谱进行定量分析。

摘要译文

关键词：

农药; 4-甲基氨基硫脲; 噻二唑; 丁噻隆; 噻氟隆

学位年度：

2019

学位类型：

硕士

学科专业：

应用化学

导师：

高中良

中图分类号：

TQ457.2[有机除草剂⑨]

学科分类号：

081702[化学工艺];090403[农药学]

D O I：

10.27105/d.cnki.ghbgu.2019.000602