卟啉是一类非常重要的大环芳香化合物,广泛存在于自然界中,叶绿素、血红素、细胞色素等都含有金属卟啉结构。金属卟啉的中心金属原子能与毗啶等含氮杂环化合物配位,形成多式多样的具有特殊物理化学性质的分子聚集体,并可用于复杂分子的模板导向合成。本论文立足于该研究前沿领域的优秀成果,在多卟啉化合物的设计合成方面开展研究,并取得如下成果:
(1)利用模板1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO)与烯烃衍生的锌卟啉以1:2进行配位组装,形成双金属卟啉与DABCO的夹心结构,由于其空间距离较匹配,我们再通过高效的烯烃复分解反应一锅合成了2种包合DABCO的双卟啉笼状化合物,产率可达到60%以上,通过核磁、质谱、UV等表征确认了它们的结构。这种预组装再经烯烃复分解反应的模板合成法为卟啉类笼状化合物的高效制备提供了一种新方法。
(2)利用模板2,4,6-Tris(4-pyridyl)-1,3,5-triazine (TPT)与烯烃衍生的锌卟啉以1:3进行配位组装,形成三个金属卟啉与TPT的配位组装结构,再利用高效的烯烃复分解反应一锅合成了含有三个金属卟啉的三维环状化合物,产率高达65%,通过核磁、质谱、UV等表征确认了该三卟啉环状化合物的结构。这为三维多卟啉化合物的高效制备提供了一种新思路。
(3)通过在卟啉单体中引入多条醚链,尝试采用类似的模板方法合成水溶性的双卟啉环状化合物,目前己合成了相关单体,为后续的工作奠定了良好的基础。 摘要译文
卟啉; 模板合成; 笼状化合物; 主客体化学; 烯烃复分解
070303[有机化学];070306[化学生物学];081704[应用化学]