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两种环氧化合物光化学反应的研究认领

被引量： 3

作者：

桂威军

学位授予单位：

哈尔滨工业大学

摘要：

有机光化学反应在合成中起到了至关重要的作用。相对于传统的合成化学，有机光化学反应有以下三个优点：（1）利用清洁环保的光引发化学反应。（2）光化学反应条件温和，副产物少，基本不需要外加试剂的参与，同时可以大大缩减全合成步骤，一步合成复杂多环结构的化合物。（3）在不对称合成中利用一些光化学反应可以大大提高产物的ee值。首先，对环氧-不饱和酯类衍生物可能发生的光化学反应进行了研究。以邻溴苯甲醛为起始原料，经过乙二醇将其醛基保护后与丙烯酸乙酯发生Heck偶联反应，然后脱去乙二醇保护，以及醛基的选择性Wittig反应将醛基转化成烯烃，最后用过氧硫酸氢钾的复合盐将烯烃选择性氧化成光照底物。在研究光照底物可能发生的光化学反应时发现了：光照底物在10mol%La（OTf）3作为催化剂，干燥的苯作为溶剂，500W高压汞灯的照射下，反应3h生成一种苯并七元内酯类化合物。然后，对邻位醚取代的环氧酮类衍生物可能发生的光化学反应进行了研究。以邻羟基苯乙酮作为起始原料，经过与卤代烷烃反应将其酚羟基转化成醚，再进过与苯甲醛类化合物的Aldol缩合反应成烯烃，最后用双氧水将双键环氧化成光照底物。然后，在研究光照底物可能发生的光化学反应时发现：（1）光照底物在苯作为溶剂，500W高压汞灯的照射下，反应3h发生环氧开环的1,4-H迁移反应，生成了一种1,3二羰基类化合物；（2）与对甲氧基苯甲醛的缩合产物在5mol%Ru（bipy）3Cl2，2eq CBr4的存在下，乙腈作为溶剂，可见光的照射下，反应10h生成了一种溴代二酮类化合物。

摘要译文

关键词：

光化学反应; 环氧; 苯并七元内酯; 光照重排; 可见光

学位年度：

2012

学位类型：

硕士

学科专业：

物理化学

导师：

李泽生

中图分类号：

O621.37;O621.25[化学性质、有机化学反应]

学科分类号：

070303[有机化学];081704[应用化学]

D O I：

10.7666/d.D239665