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摘要： 以5,5’-(ethane-1,2-diyl)-bis(oxy)diisophthalic acid为配体,采用溶剂热法合成一个单核新颖一维链Zn配合物{[Zn(H_2edc)(H_2O)_3]·DMF}n(1).通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和粉末衍射对其进行结构表征,并且研究了配合物的荧光性质.单晶解析表明,配合物1为三斜晶系P-1空间群,晶胞参数为a=0.7186 0(5)nm,b=1.253 15(14)nm,c=1.293 63(12)nm,α=78.223(9)°,β=88.372(7)°,γ=87.521(8)°.配合物1为由单核锌通过配体连接形成一维链结构,进而通过氢键连接为三维超分子结构.荧光测试表明,配合物1的发射光谱较配体的发射光谱有明显的红移,这是由于配体到金属Zn2+的电荷迁移所致.
关键词: 溶剂热法 ；锌配合物 ；氢键 ；三维超分子结构 ；荧光性质
被引量
1
摘要： 合成了2个新的基于双(salamo)型配体H4L的镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物[Ni3(L)(μ-OAc)2(CH3OH)3]·CH3OH·0.25CHCl3(1)和[Zn3(L)(μ-OAc)2(CH3OH)(H2O)]·2CH3OH(2),并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、X射线单晶衍射、热稳定性(TGA)和Hirshfeld表面分析对其进行了结构表征。X射线晶体学分析表明:配合物1为非对称三核构型,其3个镍(Ⅱ)原子均为六配位,形成了一个稍微扭曲的八面体构型,而配合物2是一个对称的三核结构,中心的锌(Ⅱ)原子是六配位的,具有一种扭曲的八面体构型,与众不同的是另外2个锌(Ⅱ)原子是五配位的,表现为扭曲的三角双锥构型。此外,配合物1和2通过氢键和C-H…π相互作用形成了三维超分子结构。最特别的是,配合物1和2的荧光性质截然不同。
关键词: 双salamo型配体 ；配合物 ；合成 ；Hirshfeld分析 ；荧光性质
被引量
104
摘要： 基于有机膦酸配体(5-pncH 3=(5-phosphono-1-naphthalenecarboxylic acid)和过渡金属镉盐水热法自组装得到一维锯齿链状配合物Cd 0.5(5-pncH 2)(H 2O)1.5(1)。采用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、X-射线单粉末衍射、热重分析对配合物进行表征。晶体结构分析表明:该配合物结晶于正交晶系,Pbcm空间群,a=0.69343(2)nm,b=0.887153(3)nm,c=4.18876(15)nm。配合物1具有一维链状结构,其中相邻的Cd II离子通过配位水分子桥联成一维锯齿链。链内存在相邻的萘环棱面堆积的C-H…π作用,链间相邻的链通过有机膦酸配体上的羧基双重氢键形成二维层状结构,层与层之间通过范德华作用力连接成三维超分子网络骨架。研究了配合物的热稳定性和光致发光性质。
关键词: 镉 ；有机膦酸 ；晶体结构 ；荧光性质
被引量
3
摘要： 采用水热合成法,通过配体[2-(1H-1,2,4-三唑-3-基)吡啶](2-HTP)与MnSO4·H2O中的Mn2+离子组装配位,得到一个结构新颖的配合物[Mn(C7H5N4)·(SO4)·2H2O](1),对其进行元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、固体荧光以及热重分析等测试。结构分析表明,配合物1属于单斜晶系P21/n空间群,部分晶胞参数:a=1. 16373(12) nm,b=0. 79324(9) nm,c=1. 40241(15) nm,V=1. 1996(2) nm3,Z=4。在配合物1中,配体2-HTP与Mn2+离子以双齿的方式配位,Mn2+离子还与两个结晶水分子相连并与SO2-4中O原子的桥联作用连接成为一维的链状结构。此外,配体的芳香环之间还存在弱的π-π空间堆积效应,通过对配合物进行固体荧光测试表明其具有良好的蓝光性质,在477 nm处存在较强的荧光发射峰。
关键词: [2-(1H-1,2,4-三唑-3-基)吡啶] ；一维链状 ；蓝光性质
被引量
2
摘要： 在溶剂热合成条件下得到2个单一手性配位聚合物,即[Cd3((R)-CIA)2(bipy)2.5(H2O)2]·xGuest(1)和[Zn3((R)-CIA)(bmib)2(H2O)2 Cl]·H2O·xGuest(2)((R)-H3CIA=(R)-5-(1-羧基乙氧基)间苯二甲酸,bipy=4,4′-联吡啶,bmib=1,4-双(2-甲基-1H-咪唑-1-基)苯)。X射线单晶结构分析揭示配合物1和2都是柱层式结构的三维框架。从拓扑分析的角度看,配位物1具有(3,3,3,6,6)-连接的网络,拓扑符号为(4.5^2)2(4.8^2)2(42.6^8.8^3.10^2)(4^2.6^8.8^3.9^2)(5.8.9)2,而配合物2是(3,4,4)-连接的网络,拓扑符号为(6·7^2)2(6·7^5)2(6^2·7^4)。此外,对上述配合物的热稳定性、圆二色谱和荧光性质也做了研究。
关键词: 单一手性 ；乳酸衍生物 ；柱层式框架 ；拓扑
被引量
1
摘要： 以5-甲氧基间苯二甲酸(CH_3O-H_2ip),2,2′-二甲基-4,4′-联吡啶(dmbpy)和四水硝酸镉/六水硝酸钴为原料,在混合溶剂中合成2个一维金属有机配位聚合物,{[Cd_2(CH_3O-ip)_2(ethanol)_2(H_2O)_4]·3H_2O}_n(1)和{[Co_2(CH_3O-ip)_2(dmbpy)(H_2O)_4]·H_2O·C_2H_3N}_n(2)(C_2H_3N=乙腈)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为一维浪形结构,通过O-H…O分子间氢键作用构筑成二维结构;而2为一维梯形结构,通过O-H…O,O-H…N和C-H…O分子间氢键作用构筑成三维结构。常温固态下,考察了配合物1的荧光性质,并考查了化合物1和2对甲基橙的催化降解活性。
关键词: 配位聚合物 ；过渡金属 ；晶体结构 ；氢键 ；荧光性质 ；催化性质
被引量
1
摘要： 以4-吡啶-NH-1,2,3-三唑(L)为配体与ZnCl_2·H_2O分别在溶剂热和室温挥发条件下得到了配合物[Zn_2(L)_2Cl_4](1)和[Zn(L)_2Cl_2]·2H_2O(2),并进行了红外、元素分析、单晶衍射、粉末衍射等表征。2个配合物中,超分子相互作用对于配合物的结构有很大影响。其中,配合物1由氢键和π-π相互作用形成3D堆积结构,配合物2通过氢键作用形成堆积结构。同时,在常温下研究了配体以及2个配合物的固体和液体荧光性质。
关键词: 水热合成 ；配位化学 ；晶体结构 ；荧光性质
被引量
5
摘要： 用三烯烃三吡啶配体1,3,5三-((4-吡啶)-1,2-乙烯基)苯(tpeb)和M(NO3)2(M=Co,Ni,Zn,Cd)以及4种不同的有机羧酸(3,5-二溴苯甲酸(3,5-HDBB)、2,5-噻吩二羧酸(2,5-H2TDC)、2,5-呋喃二羧酸(2,5-H2FDC)、2,5-二溴对苯二甲酸(2,5-H2DBTP))进行溶剂热反应,得到了[Zn(tpeb)(3,5-DBB)2]n(1)、[Co2(tpeb)2(2,5-TDC)2]n(2)、[Co2(tpeb)2(2,5-FDC)2]n(3)、[Co(tpeb)(2,5-DBTP)]n(4)、[Ni(tpeb)(2,5-DBTP)]n(5)、[Cd(tpeb)0.5(2,5-DBTP)]n(6)六个配位聚合物。对配合物1~6分别进行了单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外、元素分析、热重、荧光等结构表征。配合物1~6结构独特且多样。配合物1是由[Zn(3,5-DBB)2]单元通过配体tpeb桥联构筑的一维zigzag链状结构;配合物2和3是由一维梯状[Co(tpeb)]n链分别与2种不同的五元杂环二取代羧酸桥联构筑而成的二维双层结构;配合物4和5均是由一维[M(2,5-DBTP)]n(M=Co,Ni)链通过tpeb交叉连接而成的三维网络结构;配合物6则是由二维的[Cd(2,5-DBTP)]n层状结构通过tpeb连接而成的三维互穿拓扑网络结构。配合物1~6的热稳定性较好,它们在固态时表现出不同的荧光性质。
关键词: 配位聚合物 ；晶体结构 ；三烯烃三吡啶配体 ；荧光性质
被引量
2
摘要： 采用水热方法,用吡啶-三羧酸配体(H3L)和2,2′-联咪唑(H2biim 2,2′-biimidazole)、菲咯啉(phen)、2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)分别与ZnCl2和MnCl2·4H2O反应,合成了1个零维配合物[Zn(H2biim)2(H2O)2][Zn(HL)(Hbiim)(H2O)]2·8H2O(1)和2个具有一维链结构的配合物[Mn(μ-HL)(phen)(H2O)]n(2)、{[Mn(μ-HL)(2,2′-bipy)(H2O)]·0.5(2,2′-bipy)}n(3),并对其结构、荧光和磁性质进行了研究。结构分析结果表明3个配合物分别属于单斜晶系的P21/n和P21/c空间群。配合物1具有3个单核Zn单元组成的零维结构,这些单核单元通过O-H…O/N和N-H…O氢键作用进一步形成了三维超分子框架。配合物2和3具有一维链结构,而且这些链通过O-H…O氢键作用进一步形成了二维超分子网络。研究表明,配合物1在室温下能发出蓝色荧光,聚合物2中相邻Mn?髤离子间存在反铁磁相互作用。
关键词: 配位聚合物 ；吡啶-三羧酸配体 ；荧光 ；磁性
被引量
4
摘要： 采用水热合成技术合成了2种金属有机配合物{Pb(cbba)2(m-bix)}n(1)和{[Zn2(btx)2(NDC)2]}n(2)(H2cbba为2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸,m-bix为1,3-二咪唑基亚甲基苯,btx为对二(三氮唑甲基)苯,H2NDC为1,4-萘二甲酸),通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射和X射线粉末衍射对配合物的结构进行表征.结果表明,配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,中心离子Pb(Ⅱ)为变形四面体构型,晶胞参数为a=1.13521(3)nm,b=1.19508(3)nm,c=1.42289(4)nm.配合物2属于单斜晶系,I2/m空间群,中心离子Zn(Ⅱ)为四面体构型,晶胞参数为a=1.99118(6)nm,b=2.11760(4)nm,c=2.77804(8)nm.配合物1是零维结构,借助于丰富的非经典C—H···O、C—H···Cl氢键作用力,该配合物最终拓展成六连接的三维超分子网状结构,拓扑符号为{412.63}.配合物2是双Zn(Ⅱ)一维链状结构,其拓扑符号为{42.6},借助于丰富的非经典C—H···O、C—H···N氢键作用力,该配合物也拓展成六连接的三维超分子网状结构.此外,光致发光研究发现,配合物1在519 nm和555nm处有明显的绿色发射峰;配合物2在392 nm和463 nm处有明显的紫色和蓝色发射峰,这些研究结果都表明2种配合物均是潜在的荧光材料.
关键词: 金属有机配合物 ；晶体结构 ；荧光性能 ；超分子网络结构 ；水热合成
被引量
5
摘要： 吡嗪化合物因其独特的结构及活性被广泛应用于制药、医学、化学等领域。水热法以水作为溶剂,具有绿色无污染、简单易操作等特点,是合成配合物的首选方法。本文以2,6-双(2-吡嗪基)吡啶-4-对苯甲酸(Hbppc)和CdCl_(2)·2.5H_(2)O为原料,用水热合成法合成了一例新型的配位化合物[Cd(bppc)(H_(2)O)Cl]_(n),并运用单晶X射线衍射、红外光谱和拉曼光谱分析等手段对配合物的结构进行了表征,结果表明此配合物为一维链状结构。对自由配体2,6-双(2-吡嗪基)吡啶-4-对苯甲酸及配合物[Cd(bppc)(H_(2)O)Cl]_(n)进行荧光分析,结果表明所得配合物具有较好的荧光性质。
关键词: 吡嗪羧酸镉配合物 ；晶体结构 ；荧光性质 ；水热法
被引量
3
摘要： 以ZnSO4·7H2O、1,10-邻菲罗啉(phen)和荧光发色团1,8-萘二甲酸酐(1,8-ndc)为原料,采用水热法合成了一个新的六核配合物[Zn(1,8-ndc)(phen)(H2O)2]6·CH3OH·H2O,并对其进行了X-射线单晶衍射结构分析、红外光谱表征和荧光性质研究。研究表明,该配合物属于三方晶系,R-3空间群,单胞参数为a=19.5181(6)?,b=19.5181(6)?,c=30.1722(2)?,α=90°,β=90°,γ=120°。配合物中6个1,8-ndc配体桥联6个Zn^Ⅱ离子,形成了一个封闭的环状六核配合物。该六核锌配合物的荧光发射峰峰值显著增强,有望作为荧光探针用于生物及医学检测中。
关键词: 锌配合物 ；1,8-萘二甲酸 ；1,10-phen ；荧光性质
被引量
5
摘要： 合成了2个异双核金属Salamo型配合物[Cu(L)Nd(NO_3)_3(C_2H_5OH)](1)和[Zn(L)(OAc)Ce(NO_3)_2(CH_3OH)](2)(H_2L=O,O′-(ethane-1,2-diyl)bis(1-(3-ethoxy-2-hydroxyphenyl)-3-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde oxime)),并通过元素分析、红外、紫外、荧光光谱和X射线晶体学对其进行了表征。配合物1是不对称的双核结构,其中Cu(Ⅱ)原子为五配位具有稍微扭曲的四方锥几何构型,而钕(Ⅲ)原子是十配位具有一种扭曲的双帽十二面几何构型。配合物2也是不对称的双核结构,其Zn(Ⅱ)原子为五配位具有一种介于四方锥和三角双锥体之间的几何构型,Ce(Ⅲ)原子为十配位采用了一种扭曲的双面十二面几何构型。与配体相比,在激发波长为318 nm时配合物1发生了荧光淬灭,而配合物2表现出荧光增强。
关键词: Salamo型配体 ；3d-4f配合物 ；合成 ；晶体结构 ；荧光性质
被引量
5
摘要： 采用水热法合成了3种新的配合物[Zn(2,2’-oba)(bipy)2]·2H2O(1)、[Pb(2,2’-oba)(phen)]n(2)和{[Pb(2,2’-oba)(bimbp)]·H2O}n(3)(2,2’-H2oba=2,2’-氧基双(苯甲酸),bipy=2,2’-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉,bimbp=4,4’-双(咪唑基)联苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。配合物1是一个零维结构,通过芳香环π-π堆积作用和强的分子间O-H…O氢键扩展为二维超分子结构。配合物2展现为一维链状结构,通过芳香环π-π堆积作用扩展为二维层状结构。配合物3呈现了一维双链结构,通过强的分子间O-H…O氢键产生了一个二维超分子结构。此外,对配合物1~3的固态荧光性质进行了研究。根据配合物1的晶体结构,利用TDDFT方法对配合物1的光致发光性能进行了理论计算,计算结果与实验数据吻合较好。
关键词: 配合物 ；晶体结构 ；荧光性质 ；DFT研究
被引量
8
摘要： 在溶剂热条件下,5-羧酸-1-萘膦酸(5-pncH_(3))和稀土硝酸盐反应合成得到3例萘羧酸膦酸镧系配合物:[Pr(5-pnc)(H_(2)O)]·2H_(2)O(1)、[Sm(5-pnc)(H_(2)O)]·H_(2)O(2)和[Eu(5-pnc)(H_(2)O)]·H_(2)O(3)。采用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和荧光光谱对配合物进行了表征。晶体结构表明,每个七配位的镧系离子由来自5个膦酸盐配体的6个O原子和来自1个配位水分子的一个O原子配位。[LnO_(7)]通过O—C—O、O—P—O或—O—单元连接成一维双金属链结构,一维双金属链再进一步由萘羧酸膦酸配体(5-pnc^(3-))连接成三维开放骨架结构。荧光性质研究表明,配合物3在330 nm的激发光下,发射Eu的红色特征荧光,而配合物1和2在蓝光区显示出非常宽的配体中心发射带。
关键词: 配合物 ；羧酸膦酸 ；晶体结构 ；荧光性质
被引量
2
摘要： 基于柔性的高酞酸(H2hmph)和双咪唑型配体,通过溶剂热法合成了3种新的配位聚合物:{[Ni2(hmph)2(bib)2(H2O)2]·3H2O}n(1)、[Cd(hmph)(bib)]n(2)和{[Zn(hmph)(bip)]·H2O}n(3),其中bib=1,4-双(1-咪唑基)苯、bip=3,5-双(1-咪唑基)吡啶。配合物1是由Ni-羧酸链之间通过bib配体桥联而成的二维单层结构;配合物2为Cd-羧酸双股链之间通过bib配体拓展而成的二维双层结构,并含有由羧基连接的双核单元;配合物3是由羧酸连接而成的双核Zn单元通过bip配体拓展形成的双股链。3个配合物都具有较高的热稳定性。磁性分析表明在配合物1中存在铁磁性交换偶合作用。另外,配合物2和3的荧光性质与相应的配体相比都表现出明显的蓝移。
关键词: 高酞酸 ；双咪唑型 ；配位聚合物 ；磁性质 ；荧光性质
被引量
5
摘要： 配体的选择直接影响铀酰配合物的自组装模型,对配合物的结构和功能具有决定性作用。在这项工作中,使用水热法实现了多种配体与铀酰离子的组装,合成了三种基于紫精功能基团的铀酰配位聚合物。三种配位聚合物的主体骨架均是一维链状结构。其中,配合物1和2均表现出明显的荧光性质。此外,配合物2具有显著可逆的光致/热致变色性质。紫外-可见光谱和电子顺磁共振(EPR)光谱表明这种可逆的颜色变化是由于紫精配体在光照后产生了紫精自由基所致。这项研究实现了多例基于紫精配体的铀酰配位聚合物的组装合成,为更多贫铀功能性材料的开发提供了思路。
关键词: 铀酰 ；紫精 ；光致变色 ；配合物
摘要： 选取了1,1,2,2‑四(4‑吡啶基)乙烯(TEPE)作为桥联配体与Ag(Ⅰ)组装形成阳离子框架,通过引入五氟苯甲酸根(PFB-)或苯甲酸根(Bz-)作为客体得到2例新颖的配合物:[Ag(TEPE)(H_(2)O)](PFB)·7H_(2)O·3EtOH(1)和[Ag(TEPE)](Bz)·4H_(2)O·2EtOH(2)。通过热重分析、红外光谱和单晶X射线衍射等测试对二者的组成与结构进行分析表征。配合物1是一个二维“砖墙”式层状结构,具有经典的hcb拓扑网络。中心Ag(Ⅰ)与分别来自3个TEPE配体的3个氮原子和1个水分子配位,形成四面体的配位几何构型。PFB-客体分布于二维层间,与主体层间产生丰富的超分子相互作用。配合物2则呈现三维网络结构,Ag(Ⅰ)与分别来自4个TEPE配体的4个氮原子配位,Bz-客体填充在c轴方向形成的一维孔道中。配合物2的拓扑结构为sqc8116。在紫外光的激发下,2个配合物均表现出由阴离子客体引起的特征荧光性质。1发射红光,而2则发射蓝光。
关键词: 1,1,2,2‑四(4‑吡啶基)乙烯 ；苯甲酸根 ；金属有机框架 ；银(Ⅰ) ；发光
被引量
1
摘要： 以1,4-双(2-甲基苯并咪唑-1-亚甲基)苯(bmb)和2个芳香多羧酸1,2,4,5-均苯四酸(H4btec)、4-(3,4-二羧基苯甲酰)邻苯二甲酸(H4dcbp)为配体,在水热条件下合成了2个锌配位聚合物{[Zn(bmb)0.5(btec)0.5(H2O)]·H2O}n(1)和{[Zn2(bmb)2(dcbp)]·5H2O}n(2),并用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和粉末衍射对其结构进行了表征。晶体结构测试表明2个聚合物均为复杂的三维框架结构,配体bmb在2个配合物中均为μ2-η1∶η1的配位模式。此外还研究了2个配合物的荧光性质和热稳定性。
关键词: 配位聚合物 ；锌 ；晶体结构 ；荧光
被引量
11
摘要： 通过水热法合成了一个以2,6-二氨基嘌呤(Hdap)和硫酸根阴离子(SO_(4)^(2-))为混合配体的金属配合物{[Cd_(0.5)(Hdap)(H_(2)O)(SO_(4))]·H_(2)dap}.采用单晶和粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱和荧光光谱等方法对其结构和性能进行了表征.结果表明:该配合物属于三斜晶系Pī空间群,a=0.67173(5)nm,b=1.18597(6)nm,c=1.20074(9)nm,α=93.145(5)°,β=106.550(2)°,γ=102.383(5)°,V=0.92066(11)nm^(3),Z=2.单晶结构分析表明,配合物为单核结构,分别通过O(5)—H(5B)…O(2)和N(6)—H(6A)…N(1)氢键连接成一维链和二维平面结构.游离的H_(2)dap^(+)阳离子通过5组氢键将相邻二维面相连接拓展为三维超分子结构.荧光性质分析结果表明,该配合物可用作良好的发光材料.
关键词: 2,6-二氨基嘌呤 ；镉 ；配合物 ；氢键作用 ；晶体结构 ；荧光性质
被引量
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