文献检索结果-维普官网

1

1. 认领

【会议论文】 • 黄雪纯王淑萍岑天勇王凯 +1位作者

会议名称：

会议时间： 2017-07-06

摘要：水溶液中的分子识别和自组装是超分子化学的一个重要发展方向,自然界中的含卟啉生物分子都具有良好的水溶性[1]。我们从含羟基的卟啉单体出发,在羟基位置引入酯基,通过自组装和模板导向法,在模板2,4,6-Tris(4-pyridyl)-1,3,5-triazine (TPT)定位下,利用烯烃复分解反应[2]一锅法合成了由柔性链连接的水溶性三卟啉环状化合物,酯基可与乙二胺发生氨基化反应引入氨基,质子化后可以大大增加整个三卟啉纳米环在水溶液中的溶解性,通过核磁、质谱等表征确认了其结构。卟啉分子具有良好的生物兼容性和较低的细胞毒性,这个亲水基团修饰后的环状卟啉可以溶解在水中,通过亲疏水作用可以大大增强主客体络合作用,并增加客体的种类,也可将不溶于水的客体分子(例如药物分子等)带入水相中,有望应用于肿瘤光动力治疗和药物传递等领域。

摘要译文

关键词: 卟啉；金属卟啉；模板导向合成 ；烯烃复分解反应

引用

2

2. 认领

【会议论文】 • 沈雁峰王淑萍岑天勇朱彬 +1位作者

作者单位： [1] 杭州师范大学材料与化学化工学院

会议名称：

会议时间： 2016-07-01

摘要：水溶液中的分子识别和自组装是未来超分子化学的一个重要发展方向,自然界中的含卟啉生物分子都具有良好的水溶性。我们从含羟基的卟啉单体出发,在羟基位置引入四条醚链作为水溶性基团,通过自组装和模板导向法,在模板2,4,6-Tris（4-pyridyl）-1,3,5-triazine（TPT）定位下,利用烯烃复分解反应一锅法合成了由柔性链连接的水溶性三卟啉环状化合物,并通过核磁、质谱等表征确认了其结构。卟啉分子具有良好的生物兼容性和较低的细胞毒性,亲水基团修饰后的环状卟啉可以溶解在水中,通过亲疏水作用可以大大增强主客体络合作用,并增加客体的种类,也可将不溶于水的客体分子（富勒烯、药物分子等）带入水相中,有望应用于肿瘤光动力治疗和药物传递等领域。

摘要译文

关键词: 卟啉；水溶性 ；模板导向合成 ；烯烃复分解反应

引用

3

3. 认领

【会议论文】 • 沈雁峰王淑萍岑天勇朱彬 +1位作者

作者单位： [1] 杭州师范大学材料与化学化工学院

会议名称：

会议时间： 2016-07-01

摘要：水溶液中的分子识别和自组装是未来超分子化学的一个重要发展方向,自然界中的含卟啉生物分子都具有良好的水溶性[1]。我们从含羟基的卟啉单体出发,在羟基位置引入四条醚链作为水溶性基团,通过自组装和模板导向法,在模板2,4,6-Tris(4-pyridyl)-1,3,5-triazine(TPT)定位下,利用烯烃复分解反应[2]一锅法合成了由柔性链连接的水溶性三卟啉环状化合物,并通过核磁、质谱等表征确认了其结构。

摘要译文

关键词: 卟啉；水溶性 ；模板导向合成 ；烯烃复分解反应

引用

4

4. 认领

【学位/硕士】 • 白利杰 • 上海师范大学 • 导师：陈建波 • 2012年

摘要：本文研究了生物催化条件下水溶性聚苯胺的模板导向合成。建立了三个聚合反应体系，包括：①不同的pH条件下辣根过氧化物酶（HRP）在十二烷基磺酸钠（SDS）正相胶束催化苯胺聚合；②在十二烷基苯磺酸（DBSA）胶束体系中血红蛋白（Hb）催化聚合反应；③在DBSA/环己烷/水反相胶束体系中，Hb为催化剂聚合反应。本文讨论了聚合反应的最优条件条件下并对各反应条件对产物的影响进行了分析。在第一个体系中，本文主要研究了pH值、过氧化氢及SDS浓度对催化剂HRP的活性影响，研究发现在pH1.0-2.0条件下能够合成水溶性导电聚苯胺，这一结果由uv双光束紫外可见分光光度计和电导率测定进行证实。结果表明，最适的pH值为2.0，最适宜的SDS和过氧化氢浓度均为20mM。结果表明在存在SDS及pH值低于2.0的条件下HRP迅速丧失活性。然而变性的HRP依然能够在SDS胶束体系中催化导电聚苯胺的生成。据推理在聚苯胺的合成反应中具有催化能力的是HRP的铁卟啉结构。在第二个体系中，本文探究了pH值、DBSA与苯胺（ANI）的比例以及过氧化氢等对聚合反应的影响。建立了正交试验设计的方法以找到生物催化合成聚苯胺的最适反应条件。研究发现在最适的反应条件下，Hb催化合成聚苯胺的最高产率可以高达126.9%。光束紫外可见分光光度计扫描、傅里叶变换红外（FTIR）以及X射线衍射光谱（XRD）表明合成的产物是DBSA掺杂导电聚苯胺。通过场发射扫描电镜（FESEM）、透射电镜（TEM)以及粒径电位分析仪对产物的形貌和粒径大小进行的研究。结果表明合成的产物PANI/DBSA是球形结果纳米尺寸的复合物。通过TGA和粒径电位分析仪对样品的稳定性进行了测定。结果表明所有的样品均具有较好的稳定性。FTIR和热重分析（TGA）的结果表明使用生物催化方法合成的产物相比化学法合成的产物具有更高的掺杂水平和更好的导电性。在DBSA/环己烷/水反胶束体系中本文重点研究了含水量（W0)对产物的导电性和产率的影响。本文还对DBSA与苯胺的比例以及过氧化氢浓度对聚合反应的影响进行了探究。为了找到最适宜的反应条件，我们设计了单因素、二因素以及正交试验。通过这些实验发现DBSA浓度是对聚合反应影响最大的因素。随着DBSA浓度的增大产率减小。紫外可见吸收光谱、FTIR、XRD、TGA、FESEM以及TEM的数据表明得到了纳米水平纤维状的DBSA掺杂状态的PANI.W0是影响产物尺寸的一个重要因素，随着W0的增加产物的粒径增大。因此，可以通过控制合成反应的W0值来控制产物的尺寸。通过与化学法合成的样品的FTIR和TGA图进行比较，可以得出生物催化方法合成的产物具有更高的掺杂水平和更好的热稳定性。利用化学法在反胶束体系合成PANI的方法已经有所报道，但是还从未有使用生物催化的方法在反胶束体系中合成聚苯胺的相关报道。因此我们建立了一种新的合成聚苯胺的方法。

摘要译文

关键词: 导电聚苯胺；生物催化；正相胶束；反相胶束

引用

被引量 1

5

5. 认领

【学位/博士】 • 邱惠斌 • 上海交通大学 • 导师：车顺爱 • 2010年

摘要：手性是物质的一项基本属性,它广泛存在于自然界中。设计与合成手性化合物、手性超分子聚集体和手性功能材料已成为自然科学领域一项重要的研究工程。最近十几年,有序介孔材料因其所具有的高比表面积、大孔容、可调孔径、多功能化等优点,受到了科学家们的普遍关注。手性介孔材料是一类高度有序的具有二维六方手性介观结构的多孔材料,自2004年被首次报导以来,本课题组在这一领域进行了详细而深入的研究工作。本论文系统总结了五年多来作者在手性介孔材料的合成、形成机理及性能等方面所开展的研究工作和取得研究成果。论文共分为8章,第一章为综述,第二至第四章主要是关于合成控制与形成机理方面的研究,第五、六章主要是衍生材料的合成研究,第七章是性能研究,最后一章为总结与进展。在第二章中,通过研究温度、碱度和氨基酸表面活性剂手性位点上的取代基团对手性纯度的影响,我们详细阐述了手性介孔二氧化硅手性纯度的调控机制。以具有大取代基的氨基酸表面活性剂为模板剂,在低温合成条件下,我们得到了ee值高于90%的手性介孔二氧化硅。研究表明,形成手性介观结构的源动力可能来自于棒状胶束中表面活性剂的螺旋堆积,而温度和取代基团大小对于手性介孔二氧化硅手性纯度的影响可能可以归因于表面活性剂分子构象的转变。同时,本章对ee值随温度和分子结构的变化情况进行了详细的热力学分析。此外,实验发现,在以C16-L-Phe为模板剂的合成体系中,低碱度有利于合成高手性纯度的手性介孔二氧化硅。对于具有较大取代基团的氨基酸表面活性剂来说,分子间位阻与分子内位阻一样,可能也强烈地影响着分子构象转变,从而控制着表面活性剂分子螺旋堆积的方向和手性介孔二氧化硅的手性纯度。在第三章中,以多种非手性阳离子和阴离子表面活性剂为模板剂,我们合成了一系列外消旋的手性介孔二氧化硅,系统考察了非手性表面活性剂导向形成手性介孔二氧化硅的机理、手性纯度的决定机制和螺旋程度的控制机制。非手性模板剂分子结构的多样性以及其与手性模板剂分子结构的相似性表明,不对称的分子形态可能是驱动非手性表面活性剂导向形成手性介观结构的根本动力。力学分析表明,手性介孔二氧化硅的螺旋周期长度与晶体直径呈正比,而与螺旋胶束所产生的扭矩成反比,这种扭矩与表面活性剂的分子结构密切相关。此外,通过加入异电荷手性表面活性剂,非手性模板剂可以有效地导向非外消旋手性介孔二氧化硅的形成。在第四章中,研究发现在以1-十八烷基-溴化-3-甲基咪唑(C18MIMBr)为模板剂的介孔二氧化硅合成体系中,通过精确地调节体系的碱性,手性介观相可以逐渐转变为二维四方p2gg介观相,最后至层状介观相。其中,二维四方p2gg介观相在介孔材料中属首次报导,所对应的介孔二氧化硅具有椭圆截面的直通孔道,并排列成二维六方阵列。在第五章中,以手性阴离子表面活性剂C16-L-Ala和非手性阴离子表面活性剂SDS为模板剂,BTEE和BTEB为无机前躯体,通过共结构导向剂方法,我们成功地合成了亚甲基和亚苯基桥联的手性介孔有机氧化硅,一次性实现了介孔孔壁内部和表面的双官能化。其中,以C16-L-Ala为模板剂合成的样品的ee值可以达到40%,此外,通过固体漫反射圆二色谱可以证实,孔壁中的亚苯基可能是螺旋堆积的。在第六章中,我们介绍了一种非常简单的将手性超分子卟啉聚集体组装成手性介观有序卟啉-二氧化硅复合材料的方法。这种方法独到之处在于引入了一种阳离子有机硅氧烷(TMAPS),它可以有效地将水溶性的阴离子卟啉,例如四苯磺酸卟啉(TPPS),组装成柱状螺旋堆积体,进而与其他无机前躯体共组装形成手性介观有序卟啉-二氧化硅复合材料。实验表明,在这些非手性合成体系中加入一些手性掺杂剂,例如(R)-和(S)-1,1’-bi-2-naphthols,可以大幅度地提高上述复合材料的手性纯度(ee值),并体现出很可观的手性放大作用。在第七章中,固体圆二色谱表征结果证实,萃取的手性介孔二氧化硅可以有效地诱导非手性阴离子型线性共轭高分子和碟状共轭分子产生手性构象或发生手性堆积,由此表明手性介孔二氧化硅的孔壁上具有超分子手性印记。在手性介孔二氧化硅的形成过程中,共结构导向剂(TMAPS)上的季铵盐阳离子基团与手性表面活性剂头部带负电的羧基相互静电作用,由于配对效应,季铵盐基团可能随着螺旋胶束一起形成螺旋排列,从而有效地复制螺旋胶束中螺旋组装结构;当去除手性表面活性剂之后,螺旋排列的季铵盐基团阵列通过共价键被有效地保留在孔壁上,形成超分子手性印迹。这种手性印迹同时还可以被B-DNA等手性大分子所识别。

摘要译文

关键词: 介孔；手性；螺旋；超分子；自组装；手性印迹

引用

被引量 3

6

6. 认领

【学位/硕士】 • 陈焕鑫 • 杭州师范大学 • 导师：李世军 • 2013年

摘要：卟啉是一类非常重要的大环芳香化合物,广泛存在于自然界中,叶绿素、血红素、细胞色素等都含有金属卟啉结构。金属卟啉的中心金属原子能与毗啶等含氮杂环化合物配位,形成多式多样的具有特殊物理化学性质的分子聚集体,并可用于复杂分子的模板导向合成。本论文立足于该研究前沿领域的优秀成果,在多卟啉化合物的设计合成方面开展研究,并取得如下成果： (1)利用模板1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO)与烯烃衍生的锌卟啉以1：2进行配位组装,形成双金属卟啉与DABCO的夹心结构,由于其空间距离较匹配,我们再通过高效的烯烃复分解反应一锅合成了2种包合DABCO的双卟啉笼状化合物,产率可达到60%以上,通过核磁、质谱、UV等表征确认了它们的结构。这种预组装再经烯烃复分解反应的模板合成法为卟啉类笼状化合物的高效制备提供了一种新方法。 (2)利用模板2,4,6-Tris(4-pyridyl)-1,3,5-triazine (TPT)与烯烃衍生的锌卟啉以1：3进行配位组装,形成三个金属卟啉与TPT的配位组装结构,再利用高效的烯烃复分解反应一锅合成了含有三个金属卟啉的三维环状化合物,产率高达65%,通过核磁、质谱、UV等表征确认了该三卟啉环状化合物的结构。这为三维多卟啉化合物的高效制备提供了一种新思路。 (3)通过在卟啉单体中引入多条醚链,尝试采用类似的模板方法合成水溶性的双卟啉环状化合物,目前己合成了相关单体,为后续的工作奠定了良好的基础。

摘要译文

关键词: 卟啉；模板合成 ；笼状化合物 ；主客体化学；烯烃复分解

引用

被引量 1