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1

1. 认领

• 《北京工业大学学报》 • 2023年第2期 235 - 244，共10页

机构： [1] 北京科技大学国家材料服役安全科学中心[2] 弗吉尼亚理工大学土木工程与环境工程系

摘要：开裂是水泥混凝土路面破坏的主要形式之一,微胶囊自愈合技术是抑制裂缝形成与发展的有效手段.针对现有的固化剂存在高温固化、储存困难、具有毒性等问题,以环氧树脂-聚硫醇(E-51/polymercaptan)固化体系为基础,研究了2种活性稀释剂对E-51的稀释作用与固化影响,以满足路面在常温且无人工干预的情况下实现微裂缝自愈合的要求.通过黏度试验分析不同掺量下C12-14缩水甘油醚(alkyl(C12-C14)glycidyl ether,AGE)/辛基缩水甘油醚(ethylhexyl glycidyl ether,EGE)与E-51混合后的黏度;通过抗拉剪切强度与硬度试验测试固化产物的力学特性,探究不同稀释剂种类与掺量对固化产物力学性能的影响;此外,通过热重和差热试验,分析2种活性稀释剂在不同掺量下固化产物的热稳定性与热分子动力学特征.结合黏度、力学特性与热力学分析结果,EGE比AGE对于环氧树脂/聚硫醇固化体系的促进作用更为强烈,其最终固化产物的力学性能效果要更为突出,虽在反应过程中所需能量相对于AGE多11%,但由于聚硫醇固化体系中能量突然释放的特点,可以满足EGE所需的固化能量要求,因此,建议选择20%掺量的EGE作为环氧树脂/聚硫醇固化体系的活性稀释剂.

摘要译文

关键词: 活性稀释剂 ；环氧树脂 ；自愈合；水泥路面；聚硫醇；固化体系

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被引量 13

2

2. 实质审查的生效

【专利/发明】 • CN202211384821.0 • 张相一李硕同刘卫亮王景宾 +1位作者 • 申请日：2022-11-07, 公开日：2023-01-17

申请人：山东江山纤维科技有限公司

公开（公告）号： CN115612034A

摘要：本申请公开了一种环氧树脂基碳纤维复合材料及其制备方法和应用，属于碳纤维复合材料技术领域。该环氧树脂基碳纤维复合材料的制备方法包括如下步骤：将纳米组合物填料经等离子体辐照后得到辐照后的纳米组合物填料；将偶联剂加入到环氧树脂中，搅拌均匀形成环氧树脂混合物；在超声作用下将辐照后的纳米组合物填料分散于环氧树脂混合物中，得到预混合浆料，再将其采用三辊研磨机研磨1‑3次，得到粒度为7μm以下混合浆料；向其中加入环氧树脂的活性稀释剂、固化剂和促进剂，搅拌均匀得到改性环氧树脂，再将其与碳纤维进行复合，制得环氧树脂基碳纤维复合材料。本申请中纳米组合物填料相容性好，制得的碳纤维复合材料兼具优异的导电性和韧性。

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3. 授权

【专利/发明】 • CN202210005517.4 • 沈丽明张莹莹褚良永暴宁钟 +1位作者 • 申请日：2022-01-05, 公开日：2022-11-08

申请人：南京工业大学

公开（公告）号： CN114316745B

摘要：本发明公开了一种含腰果酚基活性稀释剂改性氧化石墨烯填料的复合涂料及其制备方法与应用，该涂料由组分Ι与组分П组成，所述的Ι组分包括：腰果酚基活性稀释剂改性氧化石墨烯纳米片0.1～1.0份；石油基环氧树脂50～80份；腰果酚基活性稀释剂20～50份；所述的П组分包括：腰果酚基固化剂40～50份；消泡剂0.01～0.2份；流平剂0.03～0.3份；防沉剂0.05～0.2份。本发明通过简单的共价功能化法设计并合成了腰果酚基活性稀释剂改性氧化石墨烯纳米片(A‑GO)，改善了GO在环氧树脂基体中的分散性与相容性，能有效弥补环氧树脂涂层内部存在的缺陷。将A‑GO添加到腰果酚基活性稀释剂中，并与腰果酚基活性稀释剂协同作用，最终得到A‑GO/腰果酚基稀释剂/环氧树脂复合涂料。

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4. 发明专利申请公布后的驳回

【专利/发明】 • CN201910706227.0 • 于永金张弛李明夏修建 +7位作者 • 申请日：2019-07-31, 公开日：2019-11-22

申请人：中国石油集团工程技术研究院有限公司;西南石油大学

公开（公告）号： CN110484222A

摘要：本发明涉及一种环氧树脂基固井液及其制备方法，该固井液由以下各组分按照重量份组成：双酚A油性环氧树脂100份，活性稀释剂15~35份，稀释剂10~25份，芳香族胺类固化剂10~20份，固化促进剂0.1~5.0份，增韧剂0.1~3.0份，密度调节剂0~210份，悬浮稳定剂0.1~5.0份，竹原纤维1~3份。所述增韧剂是改性纳米氧化石墨烯，制备如下：将纳米氧化石墨烯粉末溶于乙醇溶液中，超声处理形成均匀分散液，调节体系pH值为3~5；缓慢滴加γ‑氨丙基三乙氧基硅烷的无水乙醇混合液；置于微波反应器中处理，再洗涤、离心、干燥并研磨。该固井液流动性好易泵送，稠化时间可调，密度范围宽，适用温度广，其制备方法原理可靠，操作简便，对环境无污染，具有广阔的市场应用前景。

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5

5. 授权

【专利/发明】 • CN201911016296.5 • 吴润泽周建新张孟菲陈明铮 +1位作者 • 申请日：2019-10-24, 公开日：2022-01-11

申请人：江苏兰陵高分子材料有限公司

公开（公告）号： CN110951354B

摘要：本发明涉及一种非机械施工用环氧树脂基膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法，由甲组分和乙组分组成，甲组分主要包括环氧树脂、脱水成炭催化剂、发泡剂、成炭剂、阻燃剂、活性稀释剂、流变助剂、增强纤维、颜料。乙组分主要包括固化剂、固化促进剂、发泡剂、溶剂、流变助剂、颜料和增强纤维。本发明所制备的防火涂料采用多种聚醚胺复配作为环氧树脂的固化剂，有效延长了甲乙组份混合后物料的凝胶时间，满足了非机械施工条件下长适用期的需求。该涂料可用于海工装备和石油石化行业等处于恶劣环境的钢结构的防火保护，也适用于装备式钢结构构件防火涂料的工厂预制。

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6

6. 发明专利申请公布后的驳回

【专利/发明】 • CN202310109184.4 • 马韵升曹光张承贺马士恒 +2位作者 • 申请日：2023-02-14, 公开日：2023-05-09

申请人：山东京博装备制造安装有限公司

公开（公告）号： CN116082928A

摘要：本申请公开了一种高强度防腐涂层及其制备方法与应用，涉及涂层相关技术领域。该高强度防腐涂层，包括底层和保护层，底层与保护层的厚度比为(1.5‑2)：1；底层涂料包括：松香改性邻甲酚醛环氧树脂基乙烯基酯树脂、石英砂、环氧活性稀释剂、聚苯胺改性石墨烯、流平剂、防沉剂、消泡剂、有机胺和石英砂；所述保护层涂料，包括玻璃纤维/聚脲复合材料、尼龙树脂、丙烯酸树脂、增塑剂、防沉剂、分散剂和流平剂；涂层具有良好的力学性能与防腐性能，涂覆后的基体不仅拥有防腐功能，还拥有耐冲击能力。

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7. 授权

【专利/发明】 • CN201911016296.5 • 吴润泽周建新张孟菲陈明铮 +1位作者 • 申请日：2019-10-24, 公开日：2020-04-03

申请人：江苏兰陵高分子材料有限公司

公开（公告）号： CN110951354A

摘要：本发明涉及一种非机械施工用环氧树脂基膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法，由甲组分和乙组分组成，甲组分主要包括环氧树脂、脱水成炭催化剂、发泡剂、成炭剂、阻燃剂、活性稀释剂、流变助剂、增强纤维、颜料。乙组分主要包括固化剂、固化促进剂、发泡剂、溶剂、流变助剂、颜料和增强纤维。本发明所制备的防火涂料采用多种聚醚胺复配作为环氧树脂的固化剂，有效延长了甲乙组份混合后物料的凝胶时间，满足了非机械施工条件下长适用期的需求。该涂料可用于海工装备和石油石化行业等处于恶劣环境的钢结构的防火保护，也适用于装备式钢结构构件防火涂料的工厂预制。

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8

8. 发明专利申请公布后的撤回

【专利/发明】 • CN202210989371.1 • 陈应峰吴海兵 • 申请日：2022-08-17, 公开日：2022-12-06

申请人：江苏耀鸿电子有限公司

公开（公告）号： CN115431614A

摘要：本发明公开了一种耐高温低频环氧树脂基覆铜板及其制备方法，包括活性稀释剂、氢化双酚A型环氧树脂、复配固化剂、改性剂。本发明可有效提高环氧树脂基材料的耐高温性能，同时加强其耐老化性能，进而加强覆铜板的耐低频性能；硅烷偶联剂KH560水解后对纳米氮化铝进行表面改性处理，表面改性处理的纳米氮化铝补充到环氧树脂基材料中，具有良好的热分解抑制效果，可显著提升环氧树脂基材料的耐老化特性，进而加强环氧树脂基材料的耐低频效果；碳硼烷对环氧树脂进行改性处理，碳硼烷与环氧树脂复合材料的表观分解温度、温度指数高，可有效加强环氧树脂基材料的耐高温性能，不易分解，且能保持良好的粘接性能。

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9. 实质审查的生效

【专利/发明】 • CN202510708782.2 • 孟庆男王媛王嘉豪陈磊 +3位作者 • 申请日：2025-05-29, 公开日：2025-09-05

申请人：西安理工大学

公开（公告）号： CN120590750A

摘要：本发明公开了一种固液双改性环氧树脂基防溃散堵漏剂的制备方法，该方法通过一步反应同步制备液态硫脲改性多元胺环氧固化剂和固态胺改性高吸水树脂，实现二者灵活复配使用，具体制备方法包括：将硫脲、多元胺类固化剂和高吸水树脂按比例混合，在100～130℃下冷凝回流反应，分离后获得液态硫脲改性多元胺环氧固化剂和固态胺改性高吸水树脂；再将液态硫脲改性多元胺环氧固化剂、固态胺改性高吸水树脂与环氧树脂、增韧剂、活性稀释剂及促进剂混合，得到固液双改性环氧树脂基防溃散堵漏剂；本发明制备工艺简单，原料易得，制备得到的固液双改性环氧树脂基防溃散堵漏剂兼具快速固化性和优异抗压性能，尤其适用于土石坝微裂缝的水下修复。

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10. 专利申请权、专利权的转移

【专利/发明】 • CN202110528871.0 • 磨炼同史乐肖月 • 申请日：2021-05-14, 公开日：2021-09-03

申请人：武汉理工大学;上海乐辛新材料科技有限公司

公开（公告）号： CN113337234A

摘要：本发明公开了一种常温固化环氧树脂基vitrimer胶黏剂，由A组分环氧树脂和B组分环氧固化剂按重量比为1:(0.80～1.20)混合而成；所述A组分中双酚A型环氧树脂100份，双酚F型环氧树脂5～15份，活性稀释剂5～20份，端环氧基液体丁腈橡胶0.5～20份；所述B组分中胺类固化剂55～70份，增韧剂15～30份，固化促进剂15～25份；胺类固化剂为长链脂肪胺固化剂、脂环胺类固化剂和聚醚胺类固化剂的混合物；所述的增韧剂为端氨基、端羧基或端羟基液体丁腈橡胶或任意混合。本发明具有粘结强度高，拉伸断裂伸大，弹性模量小，低温柔韧性好，耐冲击性强的特点；可在80‑200℃温度范围内反复熔融，可塑性强，可焊接性好，具有形状记忆功能。

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11. 专利申请权、专利权的转移

【专利/发明】 • CN202110528871.0 • 磨炼同史乐肖月 • 申请日：2021-05-14, 公开日：2023-02-07

申请人：武汉理工大学;上海乐辛新材料科技有限公司

公开（公告）号： CN113337234B

摘要：本发明公开了一种常温固化环氧树脂基vitrimer胶黏剂，由A组分环氧树脂和B组分环氧固化剂按重量比为1:(0.80～1.20)混合而成；所述A组分中双酚A型环氧树脂100份，双酚F型环氧树脂5～15份，活性稀释剂5～20份，端环氧基液体丁腈橡胶0.5～20份；所述B组分中胺类固化剂55～70份，增韧剂15～30份，固化促进剂15～25份；胺类固化剂为长链脂肪胺固化剂、脂环胺类固化剂和聚醚胺类固化剂的混合物；所述的增韧剂为端氨基、端羧基或端羟基液体丁腈橡胶或任意混合。本发明具有粘结强度高，拉伸断裂伸大，弹性模量小，低温柔韧性好，耐冲击性强的特点；可在80‑200℃温度范围内反复熔融，可塑性强，可焊接性好，具有形状记忆功能。

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12

12. 发明专利申请公布后的驳回

【专利/发明】 • CN202011577072.4 • 赵栋张诗童 • 申请日：2020-12-28, 公开日：2021-05-07

申请人：江苏鑫能材料科技有限公司

公开（公告）号： CN112760004A

摘要：本发明公开了环保疏水耐湿型冷喷锌封闭剂，包括基料、混合用固化剂、聚氨酯发泡材料和疏水材料：所述基料按质量分数至少包括：环氧树脂：45份～55份；颜料：30份～40份；活性稀释剂：4份～8份；硅基聚合剂：5份～10份；触变剂：1份～2份；增韧剂：1份～2份；消泡剂：0.5份～1.5份；所述混合用固化剂按质量分数至少包括：改性聚酰胺：80份～90份；硅基聚合剂：5份～10份；所述聚氨酯发泡材料按质量分数至少包括：低聚物多元醇：45份～60份；异氰酸酯:25份～35份；扩链交联剂：0.5份～1份；发泡剂：2份～5份；采用了分步涂布的方法，利用环氧树脂基喷涂料作为封闭剂，并通过再次喷涂聚氨酯发泡材料，最后喷涂石墨烯，总体形成的封闭层具有疏水耐湿的性能。

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13

13. 实质审查的生效

【专利/发明】 • CN202310594946.4 • 高贵成左新龙狄陈阳滕赟 +7位作者 • 申请日：2023-05-25, 公开日：2023-07-28

申请人：江苏科技大学

公开（公告）号： CN116496742A

摘要：本发明公开了一种深海高压容器多层材料粘接用高触变性粘接剂，包含以下各制备原料：环氧树脂，其中，双酚A类环氧树脂50～70质量份，三官能团环氧树脂30～50质量份；胺类固化剂，50～100质量份；固化促进剂，环氧树脂质量的1～3％；填料，环氧树脂质量的33～55％；偶联剂，环氧树脂质量的1～3％；活性稀释剂，环氧树脂质量的1～6％。制成的环氧树脂基粘接剂具有高韧性、高粘结性、高疏水性以及良好的触变性，该粘接剂在深潜器主体的多层结构板材中粘接应用后，经实验在114.8MPa(深海7500米)的高压下的使用寿命可达3个月(90天)，完全满足使用需求。

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14

14. 实质审查的生效

【专利/发明】 • CN202510955611.X • 孙宾王远军 • 申请日：2025-07-11, 公开日：2025-09-16

申请人：江苏特丽亮新材料科技有限公司

公开（公告）号： CN120648392A

摘要：本发明涉及环氧树脂材料技术领域，公开了一种半导体封装用环氧树脂基UV减粘膜及其制备方法；包括以下操作步骤：步骤1：将活性稀释剂加入到丙酮中均匀混合，加入光引发剂均匀混合20~30分钟，加入丙烯酸六氟丁酯、改性环氧树脂、环氧丙烯酸树脂均匀混合，得到UV减粘涂料；步骤2：将聚烯烃薄膜电晕处理后，涂覆上UV减粘涂料，烘干，得到环氧树脂基UV减粘膜。

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15

15. 授权

【专利/发明】 • CN202210005517.4 • 沈丽明张莹莹褚良永暴宁钟 +1位作者 • 申请日：2022-01-05, 公开日：2022-04-12

申请人：南京工业大学

公开（公告）号： CN114316745A

摘要：本发明公开了一种含腰果酚基活性稀释剂改性氧化石墨烯填料的复合涂料及其制备方法与应用，该涂料由组分Ι与组分П组成，所述的Ι组分包括：腰果酚基活性稀释剂改性氧化石墨烯纳米片0.1～1.0份；石油基环氧树脂50～80份；腰果酚基活性稀释剂20～50份；所述的П组分包括：腰果酚基固化剂40～50份；消泡剂0.01～0.2份；流平剂0.03～0.3份；防沉剂0.05～0.2份。本发明通过简单的共价功能化法设计并合成了腰果酚基活性稀释剂改性氧化石墨烯纳米片(A‑GO)，改善了GO在环氧树脂基体中的分散性与相容性，能有效弥补环氧树脂涂层内部存在的缺陷。将A‑GO添加到腰果酚基活性稀释剂中，并与腰果酚基活性稀释剂协同作用，最终得到A‑GO/腰果酚基稀释剂/环氧树脂复合涂料。

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16

16. 认领

【学位/硕士】 • 邓镇涛 • 深圳大学 • 导师：贵大勇 ; 屠孟龙 • 2020年

摘要：基于RGB技术的发光二极管（LED）器件是通过红、绿、蓝（RGB）三基色LED灯或芯片混合实现白光和全颜色发光,以其高显色指数、高可靠性以及大显色范围等优势广泛应用于白光照明和显示领域。在器件的封装材料方面,双酚A环氧树脂具有低成本和综合性能优良的优势,广泛应用于LED封装,而脂环族环氧树脂耐紫外老化性能优良,固化收缩率低,因此常用于户外型LED封装。然而,目前RGB LED器件面临因封装材料老化引起的显色偏差和成型过程中翘曲变形的问题,严重限制了器件的市场推广和应用前景,因此本论文分别围绕封装材料的老化和翘曲等问题,开展了环氧树脂封装材料光老化性能研究,进行了封装材料制备改性研究,对于解决RGB LED器件成型和使用中的问题具有较重要的实际意义和产业应用前景。首先,针对RGB LED器件在使用一段时间后出现色衰、显色偏差的问题,对双酚A环氧树脂（DGEBA）和脂环族环氧树脂（ECC）两个环氧体系进行老化研究,结合器件的性能和封装材料结构表征以及量子化学理论计算,揭示封装材料的老化机理。利用阵列光谱仪、ATR-FTIR和XPS进行了表征,结果表明蓝光诱导LED封装材料表面发生降解老化反应,涉及的老化反应有后固化反应、活性氢的氧化反应和C-C、C-O-Ω（Ω代表苯环或C）或酯基的断链重排反应,并提出可能的老化反应过程;量子化学理论计算结果进一步表明DGEBA环氧体系主链中C-O-Ω的C-O键最易断裂,可能的老化反应过程为C-O-Ω结构中C-O键断裂重排形成Ω-O-Ω结构,或者断裂后二级C上的H原子发生氧化反应形成羰基或酯基结构;在ECC环氧体系中,酯基中C-O键更容易断裂,可能的老化反应过程为酯基中C-O键断裂后发生重排形成羰基结构和C-O-C结构,或者二级C上的H原子发生氧化反应形成羰基或酯基结构。然后,根据封装材料老化机理研究结果,DGEBA环氧体系中C-O-Ω结构易受蓝光诱导发生断链重排和氧化反应,推测与苯环易吸收蓝光有关,因此采用不含苯环结构的氢化双酚A环氧树脂（HBADGE）对DGEBA体系进行共混改性来研究苯环的影响,对两种纯树脂和10 wt%、20 wt%和30%wt HBADGE含量的复合材料的热力学性能和光学性能等进行了表征,结果表明HBADGE的含量为30 wt%时,复合树脂体系的增韧效果较好,且体系的透过率也有明显增加。通过蓝光老化试验及对两种纯树脂透过率的表征表明,随老化时间增加,HBADGE体系在蓝光区域的透过率先下降而192 h后趋于稳定,DGEBA体系则在192 h后仍有下降的趋势,表明含有苯环的DGEBA环氧体系吸收蓝光发生断链重排和氧化反应,导致树脂体系的蓝光透过率降低,进一步验证了环氧封装材料的老化机理。再者,针对LED环氧封装材料在使用过程中易受热应力而发生翘曲的现象,在环氧树脂基体中添加负热膨胀系数的填料,以降低封装材料的热膨胀系数（CTE）。采用微波水热-烧结法制备了负热膨胀纳米粉体磷酸钨锆（ZWP）,并制备了ZWP/DGEBA复合材料。通过红外、XRD、场发射SEM、TMA、DMA等手段对粉体和复合材料的结构和性能进行了表征,结果表明相比普通水热法,微波水热法制备的ZWP粉体尺寸小且均匀,具备更优良的负热膨胀性能,在30～70℃温度范围的CTE约为-23.8 ppm/K,120～180℃温度范围的CTE约为-4.6 ppm/K;TMA表征结果表明ZWP粉体对DGEBA体系的热膨胀系数有显著降低效果,且效果随ZWP含量的增加而增加,40 wt%ZWP含量复合材料在玻璃态（30～90℃）的热膨胀系数下降约42.7%（约30.5 ppm/K）,此外10 wt%含量的ZWP/DGEBA复合材料的综合性能较好。最后,针对RGB LED器件的COB（chip-on-board,板上封装）封装中PCB（printed circuit board,印刷电路板）易因封装胶固化收缩应力等而发生严重翘曲的问题,从封装胶配方组分和成型工艺的优化设计方面进行了新型低应力翘曲COB封装胶的研制。COB封装工艺包括模压和后固化步骤,模压步骤要求配方能快速固化成型,因此对配方中稀释剂、促进剂和增韧剂三个影响快速固化成型的组分进行正交设计优化实验,最终得出最佳稀释剂、促进剂和增韧剂的比例。而后固化步骤要求配方具备低的固化收缩内应力和热应力,因此对配方中固化参数R值、硅微粉填料和增韧剂三个影响固化应力的因素进行正交设计优化实验,并以计算的应力值SI为参考指标,利用DMA和TMA分别表征固化产物的模量、玻璃化转变温度Tg、玻璃态CTE和橡胶态CTE,求出相应的SI值,最终确定最佳的固化比R值、硅微粉填料和增韧剂。此外,通过硅微粉尺寸的筛选发现粒径2.70μm的硅微粉具备较好的加工性能和低应力性能。后固化工艺优化条件为90℃2 h+110℃2 h+130℃2 h。PCB板固化实验及表征结果表明3种优化配方胶固化完成后PCB板翘曲率均低于0.1%,明显低于现有3A-B胶封装PCB板的翘曲率（0.346%）,且其他综合性能优良。

摘要译文

关键词: RGB LED ；环氧封装材料；光老化；COB封装；低应力

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被引量 4

17

17. 认领

【学位/硕士】 • 刘爽 • 福建师范大学 • 导师：吴立新 • 2023年

摘要： 3D打印技术正广泛应用于原型设计和工程零件的制备。3D打印技术通常采用丙烯酸酯树脂为原料,通过自由基聚合生成交联网络,因此制成的零件通常硬而脆。虽然对丙烯酸酯进行分子改性是提高打印件韧性的有效途径,但却牺牲了所制打印件高弹性模量的优势。如何在有效保证高模量的同时提高材料的抗冲击性能成为现阶段3D光固化树脂研究的热点和焦点。本论文通过改性和合成,分别制备了改性环氧丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸树脂,并通过光固化3D打印进行样件制备,研究其机械性能和热稳定性能,并分析了核壳粒子（core-shell particles,CSP）对丙烯酸树脂的增强增韧机理以及不同稀释剂对丙烯酸树脂的影响。具体研究内容如下: （1）利用CSP在环氧树脂中的优异分散性,通过原位改性方法制备了丙烯酸改性的CSP乳液。具体而言,首先制备以有机硅为核和含有环氧基团接枝壳的CSP,并将其分散在环氧树脂基体中,得到环氧树脂基的核壳乳液;随后通过与丙烯酸的开环加成反应,将壳外的环氧官能团改性为丙烯酸酯官能团,使其具有光固化活性。（2）将上述制备的丙烯酸酯核壳乳液低聚物和活性稀释剂混合,制备了一种黏度适中,增韧型可3D打印光固化树脂。通过光固化3D打印机对所制树脂制备样条进行测试发现:当CSP含量为3%w/w时,弯曲强度相较于初始样品提高了30%,当CSP含量为7%w/w时,冲击强度相较于原样提高了147.9%。这种原位改性增韧光固化树脂还具有更优的稳定性,从而延长树脂的储存期。相关的尺寸精度打印测试也表明所制备的紫外光固化树脂具有良好的尺寸稳定性。（3）随后从分子设计角度出发,为了提高分子链段间氢键作用力进而提高所制样件的韧性,合成了以聚己内酯（PCL,Mn=550）作为软段,异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）作为硬段,丙烯酸羟乙酯（HEA）作为封端剂的高粘聚氨酯丙烯酸酯低聚物,同时探究了不同种类活性稀释剂对材料的韧性影响,包括链状单官能团稀释剂丙烯酸异辛酯（EHA）、链状双官能团稀释剂1,6-己二醇双丙烯酸酯（HDDA）、环状单官能团稀释剂丙烯酸异冰片酯（IBOA）和环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯（CTFA）。具体而言,研究发现室温下四种稀释剂都能大幅降低树脂的粘度,使其能够被商用3D打印机打印。有较高交联密度的PUA-HDDA,其拉伸强度较高为5.5MPa。具有环状结构的PUA-IBOA抗冲击性能最高达24.53k J/m2。PUA-EHA的Tg最低,但拉伸断裂伸长率最高为81%。并且PUA复合材料具有较高的透明度。

摘要译文

关键词: 3D打印；光固化树脂；复合材料；机械性能

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18

18. 认领

【学位/硕士】 • 赖勇 • 南昌大学 • 导师：黄笔武 • 2024年

摘要：传统环氧树脂存在室温条件下粘度较高,流动性和润滑性很差,极大程度地影响了树脂的加工性能,且交联固化后的材料质地偏脆,韧性不足,抗冲击性能较差。部分活性稀释剂通常存在一定的的毒性并有刺激性气味,且采购成本较高。为了改善这些问题,本文利用苯基二甲基硅烷和1,2-环氧-4-乙烯基环氧环己烷为原料,合成了一种新型的有机硅脂环族环氧化合物:[2-(3,4-环氧环己基)乙基]苯基二甲基硅烷(ECEPDS),并将其作为活性稀释剂加入到双酚A型环氧树脂E-51中,研究ECEPDS含量对E-51改性效果的影响,并通过引入纳米Al2O3粒子对复合固化材料进行增韧,将Al2O3纳米颗粒有效地融入环氧树脂基质中,并探讨其对改性复合材料固化性能的影响。通过硅氢加成反应成功制备了 ECEPDS,并确定了最佳反应条件为:以1,2-环氧-4-乙烯基环己烷与苯基二甲基硅烷的摩尔比为1.15:1进行投料,以甲苯作为溶剂,加入质量分数0.3%的Karstedt催化剂,在90℃条件下反应并保温8h以上。利用FT-IR和1H-NMR表征,确定合成产物的化学结构。合成物ECEPDS热稳定性良好,热分解温度为127.1℃,光敏性能优异,达到固化峰的时间为17.5s,较未添加ECEPDS的E-51优异很多。研究了 ECEPDS作为活性稀释剂对于E-51树脂的稀释效果,同时分析了ECEPDS含量对树脂固化材料力学性能、热稳定性及疏水性能的影响。实验表明,ECEPDS对于常温下E-51粘度的改善效果十分显著,当ECEPDS含量达到20%时,树脂粘度下降了 90.69%,E-51/ECEPDS树脂固化材料的综合力学性能最佳,拉伸强度提升了 62.1%,弯曲强度提升了 65.6%,固化膜的水接触角增大了 20.5°。采用硅烷偶联剂KH-560对纳米A12O3进行表面接枝改性,确定出纳米Al203表面改性的最佳工艺为:加入质量分数为2 wt%的硅烷偶联剂KH-560在80℃下反应6 h。加入KH-560-Nano-Al2O3对20%ECEPDS/E-51树脂体系进行改性。KH-560-Nano-Al2O3的加入会提升树脂固化材料的玻璃化转变温度,当KH-560-Nano-Al2O3含量为3 wt%时,此时纳米Al2O3颗粒在树脂基体中的分散效果最好,复合固化材料的综合力学性能达到最佳。

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关键词: 紫外光固化；环氧树脂 ；纳米Al2O3 ；增韧改性

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被引量 1

19

19. 认领

【学位/硕士】 • 郑振伟 • 兰州大学 • 导师：郭金山 • 2020年

摘要： 3D打印成型技术作为一种新兴的成型工艺,从20世纪80年代至今,受到越来越多的科研工作者和产品开发人员的青睐。随着3D打印成型设备的开发研究日趋成熟,成型材料的种类单一成为限制3D打印工艺的发展的主要因素,就3D光固化成型技术而言,如何研发合成一款光固化速率快、成型精度高、力学性能好的3D打印光固化树脂是一大挑战,本论文对3D打印光固化树脂的合成及性能研究展开以下内容:（1）以二羟甲基丁酸为单一原料,通过自缩聚的方法成功合成超支化聚酯,采用环氧单体和丙烯酸对其进行封端,得到低粘度的液态端乙烯基超支化聚酯丙烯酸酯,产物的高官能度使得预聚物具有高的光固化速率;以不同的活性稀释剂复配得到不同的3D打印光固化树脂,复配的3D打印光固化树脂较商品化3D打印光固化树脂具有更低的粘度,对树脂进行样条打印及力学性能测试,发现打印得到的样条成型完整,细节精度高,最优配方树脂打印的样条的拉伸强度达到44.48 MPa,弯曲强度达到176.92 MPa,冲击强度达到21.88 KJ·m-2;（2）为了改善氧化石墨烯在树脂基体中的分散性,利用甲基丙烯酸缩水甘油醚改性氧化石墨烯,成功提高氧化石墨烯在树脂基体中的分散能力;以改性后的氧化石墨烯（GMA-GO）作为力学性能提升的添加剂,加入上述复配树脂中,探究氧化石墨烯对3D打印光固化树脂力学性能的影响,分析并验证氧化石墨烯对3D打印光固化树脂力学性能造成影响的原因,为后续研究提供经验;（3）采用溶胶凝胶法合成液体有机硅溶胶,以液体有机硅溶胶作为添加剂,避免了固体添加剂在树脂基体中的分散及相容性问题;探究了不同添加量的有机硅溶胶对3D打印光固化树脂力学性能的影响,发现当有机硅溶胶的添加量为2.5 wt%,且样条经热处理后,拉伸强度和弯曲强度达到最优,性能优于未添加有机硅溶胶树脂的打印样条,为提高3D光固化打印材料的力学性能提供借鉴方法。

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关键词: 超支化聚酯；3D光固化打印；力学性能；添加剂

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20

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【学位/硕士】 • 王京 • 中原工学院 • 导师：乔雪涛 ; 袁勇超 • 2024年

摘要：铸铁材料作为机床床身的常用材料,其性能已经被发挥到了极致,且制造过程对环境污染严重,不符合可持续发展理念。树脂矿物复合材料在机床床身部件中具备一定优势,如抗振性强、热稳定性高等,受到国内外研究者的重视。提出将生物质粘结剂代替环氧树脂应用于树脂矿物复合材料中,以践行绿色环保的理念;采用颗粒增强物质等体积代替部分集料的方式来提高树脂矿物复合材料的性能。本文主要从以下几个方面对树脂基矿物复合材料进行研究。以环氧大豆油、苹果酸、单宁酸、无水乙醇为原料,制备生物质粘结剂,生物质粘结剂所用原料质量比为,环氧大豆油:单宁酸:苹果酸=1:0.4:0.5,单宁酸与无水乙醇溶液配置的单宁酸溶液为0.2 g/ml,可作为树脂矿物复合材料的树脂系统,通过对其固化性能及黏度的研究,得到制备树脂基复合材料的生物质粘结剂的最佳固化方式:180℃加热6 h。以环氧树脂E51、593固化剂、活性稀释剂AGE为原料,研究树脂矿物复合材料粘结剂系统。通过测量活性稀释剂加入环氧树脂后粘度的变化,确定粘结剂系统中稀释剂的加入量的取值范围。再通过其取值范围研究粘结剂的固化过程,确定初固时间与粘结剂系统的关系,活性稀释剂、固化剂用量对固化体系的影响。并寻找粘结剂系统的最佳配比。以最佳配比制备素树脂矿物复合材料,并测量其性能。得到粘结剂最佳配比为,环氧树脂E51:593固化剂:活性稀释剂AGE=100:34:20。将废弃的资源聚丙烯颗粒、钥匙粉末铜粉作为增强物质以等体积替换的方式添加到树脂矿物复合材料中,探究增强物质等体积替换对复合材料性能的影响、添加方式不同对复合材料性能的影响。结果表明:采用等体积替换的方式添加增强物质时,在其制备工艺不变的情况下,添加增强物质复合材料密度与素树脂矿物复合材料密度的大小关系取决于增强物质的密度与骨料密度的大小。对于增强物质复合材料,其吸水率依赖于增强颗粒自身的性质,即随增强颗粒亲水性的增大而增大。采用等体积替换方式加入增强物质,只改变复合材料的组分,并没有改变其内部结构。

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关键词: 树脂矿物复合材料；环氧树脂 ；生物质粘结剂；等体积替换；增强颗粒

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