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摘要： 以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐([Bmim]SCN)作为反应原料和反应介质,在室温下与芳甲酰氯、2-氯-5-吡啶甲胺反应一锅法合成了标题化合物,用1HNMR和IR对其结构进行表征,并初步研究了目标化合物的生物活性。结果表明,10.0 mmol芳甲酰氯与2.16 g(11.0 mmol)[Bmim]SCN反应10 min后,产物不需要分离,继续与1.50 g(10.5 mmol)2-氯-5-吡啶甲胺反应20 min,以82.7%～95.6%的收率得到目标化合物。离子液体[Bmim]SCN可以回收利用,重复使用6次目标产物收率无明显降低。初步生物活性试验表明,标题化合物大多数有一定的杀菌和植物生长调节活性。
关键词: 芳甲酰基硫脲 ；2-氯-5-甲基吡啶 ；离子液体 ；合成 ；生物活性
被引量
2
摘要： 合成了12个含安替比林基的取代芳甲酰基硫脲类化合物,用1H NMR,IR和元素分析确证了它们的结构,并进行了室内生物活性测试.生测实验证明部分酰基硫脲类化合物,比如N-(安替比林-4-基)-N'-m(或o)-甲苯甲酰基硫脲,N-(安替比林-4-基)-N-o-硝基苯甲酰基硫脲,N-(安替比林-4-基)-N'-m(或p)-氯苯甲酰基硫脲,具有一定的细胞分裂素活性.
关键词: 4-氨基安替比林 ；酰基硫脲 ；合成 ；生物活性 ；细胞分裂素 ；安替比林基 ；芳甲酰基 ；元素分析 ；实验证明 ；活性测试
被引量
11
摘要： 利用水合肼与甲酸反应得到4-氨基-1,2,4-三氮唑中间体;芳甲酸酰氯化后,以无水乙腈作溶剂,与硫氰酸钾反应得到另一中间体取代苯甲酰基异硫氰酸酯。最后将2中间体混合反应,设计合成了7个未见文献报道的芳甲酰基硫脲类化合物,所有化合物的结构经IR和1 HNMR确证。初步的生物活性测定表明,部分目标化合物具有较好的除草活性。
关键词: 芳甲酰基硫脲 ；4-氨基-1,2,4-三氮唑 ；合成 ；除草活性
被引量
1
摘要： 合成了 15个新的含四唑基的芳甲酰基脲类化合物 ,用IR ,1HNMR和元素分析证实了它们的结构 ,并进行了初步的生物活性试验 ,生测结果证明一些目标化合物具有优良的植物生长调节活性 ,其中N 5 四唑基 N′ 对甲氧基苯基甲酰基脲(2h)和N 5 四唑基 N′ 对溴苯基甲酰基脲 (2j)具有很好的生长素活性 ,2h ,2j和N 5 四唑基 N′ 对甲基苯基甲酰基脲 (2m )
关键词: N-5-四唑基-N′-芳甲酰基脲 ；生物活性 ；合成 ；生长 ；细胞分裂素
被引量
82
会议名称： 第九届全国新农药创制学术交流会
会议时间： 2011-04-01
摘要： 为了发现低毒、高效的高活性化合物,本文模拟AdSS天然抑制剂的活性结构,以苯丙氨酸和乙酰苯胺为原料,经多步反应合成5-(4-氨基苯/苄基)-2,4-咪唑啉二酮,最后与取代酰基异硫氰酸酯进行加成反应,合成了28个未见文献报道的新型酰基硫脲类化合物,他们的结构经过IR、1H NMR、元素分析的确证.初步生物活性测试表明,在100 μg/mL的浓度下,化合物5h和5n对油菜的生长抑制率分别为86.8％和94.2％;在50 μg/mL的浓度下部分化合物对黄瓜枯萎病病原菌表现出70—80％的抑制活性.
关键词: AdSS酶抑制剂 ；酰基硫脲 ；2,4-咪唑啉二酮 ；生物活性
摘要： 稻瘟菌是三大农作物真菌之一,水稻感染稻瘟菌后会导致水稻减产,研究表明,大量杀菌剂的使用已引起真菌的抗药性。果糖1,6-二磷酸醛缩酶(FBA)是糖代谢过程中重要的催化酶,在稻瘟菌的生长中起重要的作用。大量文献表明,抑制FBA的活性可以抑制生命体糖代谢的过程,从而可以抑制稻瘟菌的生长。基于这一思路,本文首先建立了稻瘟菌Ⅱ型果糖1,6-二磷酸醛缩酶(Mg-FBA-Ⅱ)的活性测试体系,表达纯化了 24个突变体蛋白。在此基础上,以Mg-FBA-Ⅱ为靶标,筛选了三类新型抑制剂,系统分析了抑制剂的活性与结构的关系,同时运用分子对接和定点突变技术对抑制剂与蛋白的结合模式进行了研究。主要内容包括以下几方面:(1)测试评估了 N-取代苯基-1,2,3-三唑乙酰胺类(N系列)化合物对Mg-FBA-Ⅱ的生物活性,发现活性最好的化合物为N11,其IC50=4.81±0.20 μM。通过测试抑制剂与FBP的关系发现这类化合物为非竞争性抑制剂。因此,首先预测了其作用位点,再运用分子对接技术,探究了抑制剂与蛋白的结合模式。关键氨基酸突变体的Ki值与分子对接预测结果的一致性进一步验证了这一结合模式的正确性。因此本文在Mg-FBA-Ⅱ上发现了一类非竞争性抑制剂,并成功找到了其作用位点,同时探究出了抑制剂与靶蛋白的结合模式,为Mg-FBA-Ⅱ非竞争性抑制剂的设计提供指导。(2)测试评估了 N-苯基-N'-芳甲酰基硫脲类化合物(L系列)对Mg-FBA-Ⅱ及稻瘟菌菌体的抑制活性,发现这类化合物对Mg-FBA-Ⅱ和稻瘟菌菌体都具有较好的抑制活性。通过分子对接和定点突变技术探究了抑制剂与靶蛋白的结合模式。在此基础上,进一步修饰改造获得了活性最好的化合物L15(EC50=0.4±0.03 ppm),其抑菌活性已经接近于商品化药物烯唑醇(EC50=0.25±0.02 ppm),比另一个商品化药物三唑酮(EC50=6.4±0.30 ppm)的抑菌活性高出一个数量级。因此,本文找到了一类以Mg-FBA-Ⅱ为靶标,在菌体上与商品化药物烯唑醇的抑制效果相近的新型抑制剂先导化合物。(3)异硫氰酸酯类化合物是一类天然产物,据相关报道,这类化合物在抗癌和抗真菌上都具有良好的效果,但其是否具有抑藻效果,目前为止还没有相关的报道。因此本课题组合成了一系列此类化合物(SF系列),在本文中测试了该类化合物对Mg-FBA-Ⅱ和稻瘟菌菌体的生物活性,发现该类化合物对Mg-FBA-Ⅱ和稻瘟菌菌体的抑制效果并不理想。为探究这类天然产物是否具有抑藻活性,测试了其对集胞藻PCC 6803的生物活性,发现活性最好的化合物为SF10(EC50=0.34±0.054 μM),其抑藻活性比CuSO4(EC50=1.70±0.19 μM)约高出5倍。为了寻找这类化合物的作用靶标,测试了 SF10在PSBI(FBP的过量表达酶)和PSBⅡ(FBA的过量表达酶)上的EC50,结果显示,与藻体相比SF10在这两个过量表达酶上的抑制效果仅变化了 3-4倍,说明这类化合物不是作用在这两个靶标上,其作用靶标还需要进一步进行寻找。
关键词: 稻瘟菌 ；Ⅱ型果糖1,6-二磷酸醛缩酶 ；非竞争性抑制剂 ；集胞藻PCC6803
摘要： 植物生长调节剂作为农药的一个重要组成部分,在调节植物生长、增加粮食产量方面发挥着巨大的作用。随着人口、耕地与环境日益增加的矛盾,传统的农药暴露出越来越多的缺点,形势要求必须不断地研发对环境友好的超高效、安全、新颖的绿色农药以迎接挑战。
酰基硫脲类化合物以其杀菌、杀虫、除草和调节植物生长调节等活性引起了农药界的关注,被誉为“21世纪的农药”,一度成为农药研究的热点。本文通过文献检索,对植物生长调节剂的发展、应用、酰基硫脲类化合物的生物活性与合成方法以及二茂铁类化合物的生物活性做了比较全面的综述。根据生物等排原理及亚结构连接法,我们以酰基硫脲类化合物为先导化合物,进行分子设计、优化结构,引入具有生物活性的二茂铁基团,利用异硫氰酸酯和芳胺在无水非质子性溶剂中反应得到目标产物。设计合成出两个系列共18种新的酰基硫脲类化合物。它们的结构经IR、1HNMR以及元素分析确认。另外,我们对目标化合物的合成条件、理化性质、波谱特点进行了系统的分析和探讨,同时对化合物Ⅱ3进行了X-射线单晶衍射,进一步表明酰基硫脲类化合物中形成了六元环的分子内氢键。
设计合成的化合物结构如下：
系列ⅠN-二茂铁甲酰基-N'-芳基双(单)硫脲类衍生物
系列ⅡN-芳甲酰基(芳氧乙酰基)-N'-二茂铁基硫脲类衍生物Ⅱ1-Ⅱ6 -C6H5 2-FC6H4- 4-FC6H4- 2-ClC6H4- 4-CH3C6H4- 2-OCH3C6H4-Ar=Ⅱ7-Ⅱ9 C6H5OCH2- 4-CH3C6H40CH2- 4-OCH3C6H40CH2-
考虑到二茂铁衍生物的低毒性,我们设想将酰基硫脲类衍生物中的芳香环全部用二茂铁代替,进而增加化合物中铁含量,以期具有良好的活性。设计分子结构如下：
本论文中将其编号为Ⅱ10。
此外,采用萝卜子叶扩张法和小麦芽鞘切断试法对所合成的硫脲类化合物进行初步的植物生长调节活性测试,结果表明,所有化合物均表现出一定的生物活性。其中化合物Ⅰ5、Ⅰ6、Ⅰ7、Ⅰ8、Ⅱ2、Ⅱ8均表现出较高的生长素活性,部分化合物的活性略高于吲哚乙酸。化合物Ⅱ7、Ⅱ10的细胞分裂素活性接近激动素。我们所合成的不含苯环的酰基硫脲类化合物Ⅱ10在高浓度时表现出较强的细胞分裂素活性,同时也具备一定生长素活性。
关键词: 二茂铁 ；植物生长调节剂 ；合成 ；酰基硫脲 ；先导化合物
被引量
4
摘要： 杂环化合物是一类广泛存在于各种天然产物、农药、医药以及功能材料分子中的重要核心骨架。在合成化学领域与医药行业中,对于杂环化合物的合成已成为当前研究的热点。然而从简单易得的起始原料出发直接合成具有多样性与复杂性的杂环化合物是一项十分具有挑战性的研究课题。目前,最具发展前景的合成方法之一是基于多组分串级环化反应来直接构建杂环化合物。多组分反应由于其反应效率高、原子利用率高、操作简便、步骤经济性、汇聚性、产物结构复杂性和多样性等优点广泛应用于有机合成与生物医药合成等领域之中。而串级环化反应是基于一锅中连续发生多个化学键的形成并成环的过程,不仅避免了分步反应的繁琐操作,而且节约了溶剂和试剂的消耗,具有绿色高效、经济环保的优点,因而作为一种最直观有效的合成杂环化合物的方法受到有机合成化学家们的广泛关注。本论文采用芳基酮醛参与的多组分反应作为合成策略,以串级环化反应作为媒介,通过多个单元反应的自组织集成,设计合成一系列具有潜在生物活性和药理活性的含氮、含氧以及含硫杂环化合物。主要包括以下几个部分:第一章,首先概述了多组分串级环化反应的理论,然后总结了近年来国内外多组分串级环化反应在合成杂环化合物方面的研究进展,包括基于人名反应、过渡金属催化、酸/碱介导、小分子催化以及其他条件下的多组分串级环化反应的研究,并对芳基酮醛参与的多组分串级环化反应合成多元杂环或稠环化合物进行了详细的论述。最后,提出了本论文的研究目标和研究思路。第二章,以芳基酮醛、邻氨基苄胺、硝基烯烃三组分作为反应底物,通过缩合、亲核加成、Michael加成、Henry环化、氧化芳构化等有机单元反应的集成,在酸的催化下发生串级双环化反应直接合成了 4,9-二氢吡咯并[2,1-b]喹唑啉衍生物,并且实现了一锅一步连续构建两个环,合成四个键的成键方式。该方法与前期的文献相比,具有反应高效、原料简单易得、条件温和、操作简便等优点。第三章,以芳基酮醛、色胺、硝基烯烃三组分作为反应底物,通过Pictet-Spengler环化、Michael加成、Henry环化、氧化芳构化等有机单元反应的集成,在无金属催化的条件下直接合成了二氢中氮茚并[8,7-b]吲哚衍生物,通过对活泼中间体1-芳甲酰基四氢-β-咔啉的原位捕获首次实现了生物碱类似物的一锅一步直接合成。第四章,在第三章的基础上,以芳基酮醛、色胺作为基本反应底物,生成活泼中间体1-芳甲酰基四氢-β-咔啉后,分别利用肉桂醛、丁炔二酸二甲酯、丙二腈进行原位捕获,通过多样性导向合成的策略,合成一系列不同取代基的二氢中氮茚并[8,7-b]吲哚衍生物,进一步揭示了含有α-氨基酮片段的化合物在合成杂环方面具有十分广泛的应用。第五章,基于sp3 C-H双官能团化反应的迅猛发展,我们设计以芳乙酮作为底物,对甲基sp3C-H进行碘代和Kornblum氧化生成芳基酮醛,并用两分子4-羟基香豆素进行原位捕获,形成双官能团取代的芳乙酮,进而通过酯交换、氧化芳构化等反应直接构建吡喃酮并[3,2-c]香豆素衍生物。相比传统的金属催化sp3 C-H活化并双官能团化的反应而言,此合成方法不需要使用金属催化剂、配体以及其他添加剂,具有反应条件温和、底物适用范围广泛、经济环保等优点。第六章,基于自组织反应网络的研究,我们设计将多组分串级环化反应与自分类反应有机地结合起来,形成一种新颖的多组分自分类串级环化反应,利用芳基酮醛、腈类化合物、硫脲三组分作为反应底物,通过溶剂的调控,使其化学选择性地合成四氢吡咯并[1,2-c]咪唑和四氢吡咯并[1,2-c]噻唑衍生物。第七章,对本博士论文的全部工作进行了总结,并对后期利用多组分串级环化反应策略合成杂环化合物进行了展望。
关键词: 多组分反应 ；串级环化反应 ；自分类串级反应 ；芳基酮醛 ；邻氨基苄胺 ；色胺 ；硝基烯烃 ；肉桂醛 ；丁炔二酸二甲酯 ；丙二腈 ；芳乙酮 ；4-羟基香豆素 ；硫脲 ；二氢吡咯并[2,1-b]喹唑啉 ；二氢中氮茚并[8,7-b]吲哚 ；吡喃酮并[3,2-c]香豆素 ；吡咯并[1,2-c]噻唑 ；吡咯并[1,2-c]咪唑
被引量
1
摘要： 1,5-苯并二氮杂(?)是一类重要的七元含氮杂环化合物，其常被用于药物的合成。据报道，1,5苯并二氮杂(?)及其衍生物具有广泛的生物活性，如：抗惊厥、抗焦虑、抗抑郁等作用，常用作镇静剂和抗病毒等方面的药物，对其合成、结构和活性的研究一直是受到科学家的关注。1,2,3-三唑也有很好的药物活性，如:抗菌、抗-HIV等。鉴于此，我们合成了一系列新型含2-苯基-1,2,3-三唑基的1,5-苯并二氮杂(?)。研究表明，1,2,4-噁二唑具有抗菌、消炎等活性，我们利用1,3-偶极环加成反应将1,2,4-噁二唑并合到合成的1,5-苯并二氮杂(?)母体分子中，合成了一系列新颖的衍生物。另外，吡唑类化合物具有杀虫、除草等活性，在医药和农药中起着重要作用，我们用α,β-不饱和酮和悉尼酮、氨基硫脲反应得到了一系列吡唑类化合物。
本论文分为以下两部分：
第一部分为文献综述部分：
该部分对1,5-苯并二氮杂(?)的合成方法、活性和研究状况做了比较系统的阐述；同时，还介绍了1,2,3-三唑的性质和合成；并简要介绍了1,3-偶极环加成反应和吡唑的合成方法。
第二部分为实验部分，主要工作如下：
1. 1-(4-芳基-噻唑-2-基)-3-芳基-5-(2-芳基-1,2,3-三唑-4-基)-吡唑啉的合成与表征
2-芳基-4-甲酰基-1,2,3-三唑与取代苯乙酮反应得到化合物1-芳基-3-(2-芳基-1,2,3-三唑-4-基)-2-丙烯-1-酮，再与氨基硫脲反应得关键的中间体3-芳基-5-(2-芳基-1,2,3-三唑-4-基)-1-硫代氨甲酰基-吡唑啉，最后与2-溴-1-芳基乙酮反应得到一系列吡唑啉衍生物。
2 3-芳基-4-芳甲酰基-5-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-异噁唑啉和1-芳基-3-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-4-芳甲酰基-吡唑的合成与表征
含1,2,3-三唑的查尔酮与氯代肟、悉尼酮反应合成了一系列含2-苯基-1,2,3-三唑基的异噁唑啉和吡唑类衍生物。
3新型含2-苯基-1,2,3-三唑基的1,5-苯并二氮杂(?)及其衍生物的合成
利用含1,2,3-三唑查尔酮与邻苯二胺反应，得到了含2-苯基-1,2,3-三唑基的1,5-苯并二氮杂(?)，再与氯代肟发反应得到了同时含1,2,3-三唑和1,2,4-噁二唑的1,5-苯并二氮杂(?)衍生物。
产物结构经过元素分析、IR、MS和1H NMR得到确认，对其波谱性质进行了讨论。
关键词: 1,5-苯并二氮杂(?) ；1,2,3-三唑 ；吡唑 ；1,3-偶极环加成
摘要： 白色念珠菌(Candida albicans)己成为了目前真菌感染中的主要致病菌。而随着唑类药物的广泛使用,菌株对唑类药物的抗药性越来越严重。这一现状就要求我们从根本上改变抗真菌药物的设计思路和方法。Ⅱ型果糖-1,6-二磷酸醛缩酶(FBA-Ⅱ)是糖质新生代谢途径中的一个关键调控酶。由于其只存在于藻类和菌类等低等生物中,在人和高等动物体内并不存在。因此,以FBA-Ⅱ为靶标的抑制剂不会对人和高等动物产生直接的影响。FBA-Ⅱ被作为潜在的“绿色”新靶标而倍受关注。近年的研究表明,白色念珠菌FBA-Ⅱ(Ca-FBA-Ⅱ)可以作为新型抗菌药物作用的潜在新靶标。本文以N-色酮苯甲酰腙类化合物为基础,对其进行合理设计并合成了三类抑制剂先导化合物,分别为N-(色酮噻二唑)苯甲酰胺类化合物、N-苯基-N-芳甲酰基硫脲类化合物、N苯基酰氨基-N'-苯甲酰基硫脲类化合物。本文共合成了70个目标产物,其中尚未报导的有40个。通过对合成路线的不断摸索,最终得到了能有效地简化实验步骤、提高实验产率的合成途径。此外,本文对所得的所有目标产物均进行了氢核磁共振谱、碳核磁共振谱以及质谱的结构表征。通过对这三类所合成化合物进行了酶体抑制活性测试,发现了一些抑制活性较高的新型Ca-FBA-Ⅱ抑制剂先导化合物。如Ly-2的IC50为5.8 μM、L66的IC50为5.3 μM。并通过选取代表性的化合物进行分子对接研究,详细分析了这三类化合物与Ca-FBA-Ⅱ的结合模式,并系统深入地了解小分子与Ca-FBA-Ⅱ的作用机制,这为进一步的修饰改提供了新的思路。此外,对所得到的目标产物中的部分化合物进行了抑菌活性测试,具体的测试结果还在进行中。
关键词: 果糖-1,6-二磷酸醛缩酶 ；白色念珠菌 ；分子对接 ；有机合成
摘要： 植物激素是指从植物体内的某一部位产生，运输或转移到另一部位，并在低浓度下引起生理反应的一类有机物。植物生长调节剂则是与植物激素有相类似性质，通过人工方法合成的有机化合物。
本文通过检索文献，对苯脲类、酰基脲类、酰基硫脲类及四唑类化合物的生物活性作了系统的论述。本文利用生物等排体原理，通过亚结构连接法，从芳甲酸出发，经酰氯化，酰胺化，与草酰氯作用得到中间体酰基异氰酸酯，后者再与5—氨基四唑通过亲核加成合成了十五种未见文献报道的化合物(Ⅰ)；从酚类出发，经芳氧乙酸、酰氯化、酰胺化，与草酰氯作用得中间体芳氧乙酰基异氰酸酯，后者再与5—氨基四唑作用合成了七种未见文献报道的化合物(Ⅱ)。采用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析对目标化合物进行了结构表征，并对其物理化学性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了系统的分析和探讨。目标化合物I：～I。、Ⅱ：～Ⅱ，的结构式分别为：
(1) N—(芳甲酰基)—N，—(5—四唑基)脲
O O HN一N
Ar』—NH』—NH斗N
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(Ⅱ) N—(芳氧乙酰基)—N，—(5-四唑基)脲
O O HN一N
AI．—oH：CH—NH—N
N，
用黄瓜子叶扩张试法，小麦胚芽鞘切段试法和黄瓜子叶生根法
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测定了它们的植物生长调节活性。结果表明，大部分目标化合物具有
较好的植调活性。其中Ic、If、I；、Ij、1。、正c、la表现出良好的生。
长素活性，其中 h、Ij和1。的作用甚至超过了蚓跺乙酸；I；、I叭
Id＊n表现出良好的细胞分裂素活性，In的作用超过了激动素；很
多化合物表现出良好的生根活性，以InI。和卜三种化合物的生
根作用最为突出。
关键词: 芳甲酸 ；芳氧乙酸 ；5－氨基四唑 ；脲 ；合成 ；植物生长调节
活性
摘要： 20世纪60年代末Schroepl E等合成了CH3（CH2）_nCOHNCSNHR1，生物活性测试显示，此类化合物具有良好的杀虫活性。此后，人们通过对硫脲桥两端取代基的修饰，合成了大量的芳酰基硫脲类化合物，通过生物活性测定，发现此类化合物具有广泛的生物活性。近年来，具有植物生长调节活性、除草活性和抑菌活性的酰基硫脲类化合物合成较多。为了寻求具有生物活性的化合物，我们设计合成了两个系列的化合物，进行了杀虫活性测定，解析了部分化合物的单晶结构，为进一步研究该类化合物的结构和生物活性的关系提供了依据。
本论文共分两个部分：
第一部分：2，4-二氯苯氧乙酰基硫脲类化合物的合成、晶体结构及杀虫活性研究。
以2，4-二氯苯氧乙酸为原料，经过氯化生成2，4-二氯苯氧乙酰氯，然后与硫氰化钠反应生成2，4-二氯苯氧乙酰基异硫氰酸酯，最后与取代芳胺反应，得到6个2，4-二氯苯氧乙酰基硫脲化合物，并用紫外光谱、红外光谱和氢核磁共振谱确认了结构。对目标化合物进行了单晶培养，得到了3个单晶数据即晶体Ⅰb，Ⅰe和Ⅰf。3个晶体中S=C双键的键长在1.626-1.645（?）之间；O=C双键的键长在1.204-1.221（?）之间；N-C键长在1.330-1.425（?）之间，说明N-C键具有N=C双键的特征。3个分子中均有两个N-H…O分子内氢键，分别形成了毗邻的五元环和六元环结构。中间酰基脲桥部分中的C9-N1-C8就如一个离域共轭结构，羰基氧原子与羰基硫原子呈反式排列在这个共轭结构的两端。采用浸叶法对化合物（Ⅰa-Ⅰf）进行了初步杀虫活性筛选，结果表明化合物Ⅰe的杀虫活性较好，毒力测定表明，化合物Ⅰe对小菜蛾3龄幼虫的LC50为305.80mg／L。
第二部分：芳甲酰基硫脲类化合物的合成、晶体结构及杀虫活性研究。
以苯甲酸、邻甲基苯甲酸和2-呋喃甲酸为原料，经过氯化生成相应的芳酰氯，然后与硫氰化钠反应生成相应的芳酰基异硫氰酸酯，最后与取代芳胺反应，得到12个芳酰基硫脲化合物，并用紫外光谱、红外光谱和氢核磁共振谱确认了结构。对液相合成法和相转移催化法的优劣做了简单的比较和分析。对12个目标化合物进行了单晶培养，得到了化合物Ⅱc，Ⅱe，Ⅱg和Ⅱh的单晶数据，其中化合物Ⅱc在DMF中培养出的单晶发生了结构变化，转变为2-苯甲酰胺-4，6-二氯苯并噻唑，推测其变化机制为自身基团间的亲核取代反应。晶体Ⅱc和Ⅱg的每一个晶胞单元中都包括两个相对独立的分子（Molecule A and Molecule B），这两个相对独立的分子所对应的键长和键角差别不大，但是所对应的二面角的差异却很大，该差异可能是由苯环与中间酰基硫脲基团相连接的C-C键自由旋转程度不同造成的。晶体Ⅱe中分子间氢键N-H…S把分子连接成了链状结构，并形成了R2～2（8）的环状结构。晶体Ⅱh中分子间氢键N-H…O和N-H…S把分子连接成了丝带状结构，并分别形成了R2～2（12）和R2～2（8）的环状结构。采用浸叶法对化合物（Ⅱa-Ⅱh）进行了初步杀虫活性筛选，结果表明化合物Ⅱb和Ⅱc具有一定的杀虫活性。进一步的室内毒力测定表明，化合物Ⅱb和Ⅱc对小菜蛾3龄幼虫的LC50分别为144.61mg／L和109.55mg／L。
关键词: 芳酰基硫脲 ；合成 ；晶体结构 ；杀虫活性
被引量
3
摘要： 酰基硫脲、酰氨基硫脲通常具有广泛的生物活性,如抗菌,抑制神经紧张、抗高血压、调节植物生长、防止作物病虫害、局部麻醉、抗结核病等,在医学、农学和生物学等方面具有良好的应用前景;另外,含有呋喃环的化合物广泛存在于天然产物中,由于呋喃环中的氧原子可以参与生物体中氢键的形成,增加授受间的亲和性,因而该类化合物也具有诸多生物活性:如局部麻醉、抗过敏、杀菌等。若将呋喃基、酰基、酰氨基、硫脲基等生物活性基团聚集于同一分子中,则有望获得更高生物活性的物质。
本论文共分两大部分。第一部分着重讨论绿色化学思想、绿色合成技术及其在酰基硫脲、酰氨基硫脲尤其是含有呋喃环的目标化合物合成中的应用,分别以5-芳基-2-呋喃甲酰氯、2-苯并呋喃甲酰氯以及苯甲酰氯等为起始原料,设计并合成了五个系列,共计58个化合物,其中大部分尚未见文献报道。
系列Ⅰ～Ⅲ:无溶剂干研条件下N-芳基-N′-[（5-邻硝基苯基）-2-呋喃甲酰基]硫脲、1-芳氧乙酰基-4-[（5′-邻硝基苯基）-2′-呋喃甲酰基]氨基硫脲以及N-芳基-N′-（2-苯并呋喃甲酰基）硫脲的合成。首次在无溶剂干研条件下,以近乎原子经济的高产率,合成了一系列目标化合物。
系列Ⅳ～Ⅴ:水介质中N-芳基-N′-苯甲酰基硫脲、1-芳甲酰基-4-（2′-苯并呋喃甲酰基）-氨基硫脲的合成。与常规方法相比,该法属于绿色合成,且将至少两步反应合并为一步完成,具有反应时间短、操作简单等特点。
更为重要的是,无溶剂干研合成和水介质合成目标化合物,是一种绿色化学的思路,符合绿色合成的要求,基本解决了合成排逸对环境的污染问题。
以上五个系列合成的目标化合物的结构,都用Elemental Analysis、H1NMR及IR进行了表征,并对相关数据进行了解析。
论文第二部分,我们对硝酸银与胺类化合物的银镜反应进行了广泛研究,得出了硝酸银溶液作为有效试剂鉴别胺及鉴别不同胺的结论,从而将硝酸银溶液确立为胺试剂之一。另外,还提出了两种实用的鉴别方法:器壁镀银法和玻片液膜法。
关键词: 绿色合成 ；无溶剂干研 ；N-芳基-N'-(2-苯并呋喃甲酰基)硫脲 ；水介质 ；N-芳基-N'-苯甲酰基硫脲 ；胺 ；硝酸银 ；银镜反应
被引量
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摘要： 植物生长调节剂是人工合成的具有植物激素活性的物质，为了寻找并筛选具有较高植物生长调节活性的物质，本文利用生物等排原理和亚结构连接法，对噻二唑的母体进行修饰，设计并合成了34个新的化合物。
通过文献检索，对1,3,4-噻二唑类化合物的生物活性，酰基硫脲类化合物的生物活性及合成方法，进行了比较全面的综述。利用酰基异硫氰酸酯与氨基杂环在无水非质子溶剂中发生亲核加成反应，合成目标化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。利用2-氨基-1,3,4-噻二唑与芳醛在无水乙醇中发生缩合反应合成目标化合物Ⅳ。利用酰基异硫氰酸酯与2-氨基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑在无水乙腈中反应，制得两个系列Ⅰ和Ⅱ共22个新化合物。利用酰基异硫氰酸酯与2-氨基-5-（4′-吡啶基）-1，3,4-噻二唑在无水乙腈中反应，制得第Ⅲ系列化合物Ⅲ共4个新化合物。同时，利用2-氨基-1,3,4-噻二唑与芳醛在无水乙醇中反应，制得第Ⅳ系列1，3，4噻二唑类席夫碱共8个新化合物。目标化合物的结构经IR、MS、1H NMR和元素分析加以确证。对目标化合物的理化性质、波谱数据和合成条件进行了系统的讨论。34个目标化合物的结构如下：
Ⅰ．N-（5-三氟甲基-1，3,4-噻二唑-2-基）-N’-芳甲酰基硫脲
Ⅱ．N-（5-三氟甲基-1，3,4-1噻二唑-2-基）-N’-芳氧乙酰基硫脲
Ⅲ．N-[5-（4’-吡啶基）-1，3，4—噻二唑-2-基]-N’-芳甲酰基硫脲
Ⅳ．1，3，4-噻二唑类席夫碱
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硕士学位论文
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用小麦芽鞘法和黄瓜子叶扩张法对目标化合物的植物生长调节活性进行
了初步测试，生测结果表明，三个系列化合物均表现了一定的生长素活性和细
胞分裂素活性，特别是Id、1 11、Ik、Ile、Ilh、Ilj、Illb和We生长素活
性略超过p一11引I朵乙酸，Ib、Ik，Ild、119、Ilh和Illb细胞分裂素活性略超
过激动素。化合物Ik、nh和mb同时具有优良的生长素活性和优良的细胞分
裂素活性。
关键词: 1,3,4-噻二唑 ；酰基硫脲 ；席夫碱 ；合成 ；植物生长调节活性 ；生长素活性 ；细胞分裂素活性
被引量
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